12.13: مشکلات اضافی

Last updated
Save as PDF

Page ID: 216852

Divan Fard
Shasta College

$ \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } $

$ \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} $

$ \newcommand{\dsum}{\displaystyle\sum\limits} $

$ \newcommand{\dint}{\displaystyle\int\limits} $

$ \newcommand{\dlim}{\displaystyle\lim\limits} $

$ \newcommand{\id}{\mathrm{id}}$ $ \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) $ \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$ \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$ $ \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$ \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$ $ \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$ \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$ \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$ \newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$ \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$ \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$ \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$ \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$ \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$ \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$ \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$ \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$ \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$ $ \newcommand{\AA}{\unicode[.8,0]{x212B}}$

$ \newcommand{\vectorA}[1]{\vec{#1}} % arrow$

$ \newcommand{\vectorAt}[1]{\vec{\text{#1}}} % arrow$

$ \newcommand{\vectorB}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } $

$ \newcommand{\vectorC}[1]{\textbf{#1}} $

$ \newcommand{\vectorD}[1]{\overrightarrow{#1}} $

$ \newcommand{\vectorDt}[1]{\overrightarrow{\text{#1}}} $

$ \newcommand{\vectE}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash{\mathbf {#1}}}} $

$ \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } $

$\newcommand{\longvect}{\overrightarrow}$

$ \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} $

$\newcommand{\avec}{\mathbf a}$ $\newcommand{\bvec}{\mathbf b}$ $\newcommand{\cvec}{\mathbf c}$ $\newcommand{\dvec}{\mathbf d}$ $\newcommand{\dtil}{\widetilde{\mathbf d}}$ $\newcommand{\evec}{\mathbf e}$ $\newcommand{\fvec}{\mathbf f}$ $\newcommand{\nvec}{\mathbf n}$ $\newcommand{\pvec}{\mathbf p}$ $\newcommand{\qvec}{\mathbf q}$ $\newcommand{\svec}{\mathbf s}$ $\newcommand{\tvec}{\mathbf t}$ $\newcommand{\uvec}{\mathbf u}$ $\newcommand{\vvec}{\mathbf v}$ $\newcommand{\wvec}{\mathbf w}$ $\newcommand{\xvec}{\mathbf x}$ $\newcommand{\yvec}{\mathbf y}$ $\newcommand{\zvec}{\mathbf z}$ $\newcommand{\rvec}{\mathbf r}$ $\newcommand{\mvec}{\mathbf m}$ $\newcommand{\zerovec}{\mathbf 0}$ $\newcommand{\onevec}{\mathbf 1}$ $\newcommand{\real}{\mathbb R}$ $\newcommand{\twovec}[2]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \end{array}\right]}$ $\newcommand{\ctwovec}[2]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \end{array}\right]}$ $\newcommand{\threevec}[3]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \end{array}\right]}$ $\newcommand{\cthreevec}[3]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \end{array}\right]}$ $\newcommand{\fourvec}[4]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \end{array}\right]}$ $\newcommand{\cfourvec}[4]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \end{array}\right]}$ $\newcommand{\fivevec}[5]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \\ #5 \\ \end{array}\right]}$ $\newcommand{\cfivevec}[5]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \\ #5 \\ \end{array}\right]}$ $\newcommand{\mattwo}[4]{\left[\begin{array}{rr}#1 \amp #2 \\ #3 \amp #4 \\ \end{array}\right]}$ $\newcommand{\laspan}[1]{\text{Span}\{#1\}}$ $\newcommand{\bcal}{\cal B}$ $\newcommand{\ccal}{\cal C}$ $\newcommand{\scal}{\cal S}$ $\newcommand{\wcal}{\cal W}$ $\newcommand{\ecal}{\cal E}$ $\newcommand{\coords}[2]{\left\{#1\right\}_{#2}}$ $\newcommand{\gray}[1]{\color{gray}{#1}}$ $\newcommand{\lgray}[1]{\color{lightgray}{#1}}$ $\newcommand{\rank}{\operatorname{rank}}$ $\newcommand{\row}{\text{Row}}$ $\newcommand{\col}{\text{Col}}$ $\renewcommand{\row}{\text{Row}}$ $\newcommand{\nul}{\text{Nul}}$ $\newcommand{\var}{\text{Var}}$ $\newcommand{\corr}{\text{corr}}$ $\newcommand{\len}[1]{\left|#1\right|}$ $\newcommand{\bbar}{\overline{\bvec}}$ $\newcommand{\bhat}{\widehat{\bvec}}$ $\newcommand{\bperp}{\bvec^\perp}$ $\newcommand{\xhat}{\widehat{\xvec}}$ $\newcommand{\vhat}{\widehat{\vvec}}$ $\newcommand{\uhat}{\widehat{\uvec}}$ $\newcommand{\what}{\widehat{\wvec}}$ $\newcommand{\Sighat}{\widehat{\Sigma}}$ $\newcommand{\lt}{<}$ $\newcommand{\gt}{>}$ $\newcommand{\amp}{&}$ $\definecolor{fillinmathshade}{gray}{0.9}$

22 • مشکلات اضافی

تجسم شیمی

مسئله 22 -17 مراحل تهیه هر یک از مواد زیر را با استفاده از سنتز استر مالونیک یا سنتز استر استواستیک نشان دهید:

(الف) چوب توپ = (ب) یک مدل چوب توپی از یک ترکیب شامل یک حلقه بنزن و یک زنجیره C 3، C1 که یک گروه اسید کربوکسیلیک است و C 2 دارای یک گروه متیل است. کره های سیاه، خاکستری و قرمز به ترتیب کربن، هیدروژن و اکسیژن را نشان می دهند.

مشکل 22 -18 برخلاف اکثر β-diketones، β -diketone زیر هیچ محتوای انول قابل تشخیص ندارد و تقریباً به اندازه استون اسیدی است. توضیح بده

مسئله 22 -19 برای اینکه یک اتم α-هیدروژن معین اسیدی باشد، پیوند C-H باید موازی با اوربیتالهای p C باشد $\text{=$

مشکلات مکانیسم

مسئله 22 -20 کتومر مربوطه یا enol را برای هر یک از مولکول های زیر ترسیم کنید.

(الف) آن= (ب) 3،3-dimethyl-2-butanone با پایه درمان می شود تا یک محصول ناشناخته را ارائه دهد که با علامت سوال نشان داده می شود.

مشکل 22 -21 محصول (ها) را پیش بینی کنید و مکانیسم هر یک از واکنش های زیر را نشان دهید:

(آ) بوتیرالدئید با برم در اسید استیک واکنش می دهد تا یک محصول ناشناخته را تولید کند که با علامت سوال نشان داده می شود.

(ب) 3،3-دی متیل-2-بوتانون با برم در اسید استیک واکنش می دهد تا یک محصول ناشناخته تولید کند که با علامت سوال نشان داده می شود.

مشکل 22 -22 محصول (ها) را پیش بینی کنید و مکانیسم هر یک از واکنش های زیر را نشان دهید:

(الف) متیل پروپیونات با L D A و به دنبال آن بروموتان واکنش می دهد تا یک محصول ناشناخته تولید کند که با علامت سوال نشان داده می شود. (ب) 3-پنتانون با L D A و به دنبال آن P h C H 2 B r واکنش می دهد تا یک محصول ناشناخته تولید کند که با علامت سوال نشان داده می شود.

مسئله 22 -23 دو اسید β -کتو فعال نوری زیر تحت شرایطی که معمولاً برای سنتز استر استواستیک استفاده می شود، دکربوکسیله شدند. آیا محصولات کتون از نظر نوری فعال خواهند بود؟ توضیح بده

(الف) 2-اتیل-2-متیل-3-اکسوبوتانوئیک اسید در حضور اسید گرم می شود تا یک محصول ناشناخته تولید شود که با علامت سوال نشان داده می شود. (ب) اسید 4-متیل-3-اکسوهگزانوئیک در حضور اسید گرم می شود تا یک محصول ناشناخته تولید شود که با علامت سوال نشان داده می شود.

مسئله 22 _{-24 در واکنش هل-ولهارد-زلینسکی، فقط مقدار کاتالیزوری PbR 3 به دلیل تعادل زیر لازم است.} پیشنهاد یک مکانیسم برای شکل گیری تعادل.

یک برومید آلفا برومینه اسید به طور برگشت پذیر با یک اسید کربوکسیلیک واکنش نشان می دهد و یک اسید کربوکسیلیک آلفا برومین شده و یک برمید اسید می دهد.

مشکل 22 -25 هنگامی که یک کتون با یک هالوژن تحت شرایط اسیدی درمان می شود، محصول α -monohalogenated را می توان در عملکرد بالا به دست آورد. با این حال، تحت شرایط اساسی، جداسازی محصول مونوهالوژنه دشوار است. توضیح بده

PROBLEM 22 -26 غیر کونژوگه β، γ -کتونهای غیر اشباع، مانند 3-سیکلوهگزون، در تعادل اسید کاتالیز شده با ایزومرهای α، β -اشباع نشده مزدوج خود هستند. پیشنهاد یک مکانیزم برای ایزومریزاسیون.

۳-سیکلوهگزنون =

مشکل 22 -27 2-سیکلوپنتنون های جایگزین شده را می توان با 5 جایگزین 2-سیکلوپنتنون ها در شرایط اساسی تبدیل کرد. پیشنهاد یک مکانیزم برای این ایزومریزاسیون.

۲-متیل-۲-سیکلوپنتن-۱-یک =

مشکل 22 -28 با استفاده از فلش های منحنی، مکانیسم واکنش زیر را پیشنهاد می کند، یکی از مراحل متابولیسم آلانین اسید آمینه.

آن=

مشکل 22 -29 با استفاده از فلش های منحنی، پیشنهاد یک مکانیسم برای واکنش زیر، یکی از مراحل در بیوسنتز اسید آمینه تیروزین.

مسئله 22 -30 یکی از مراحل بعدی در بیوسنتز گلوکز، ایزومریزاسیون فروکتوز 6-فسفات به گلوکز 6-فسفات است. پیشنهاد یک مکانیسم، با استفاده از تجزیه اسید یا باز به عنوان مورد نیاز است.

فروکتوز-6-فسفات =

مشکل 22 -31 واکنش Favorskii شامل درمان یک کتون α -bromo با پایه برای تولید یک محصول قرارداد حلقه ای است. به عنوان مثال، واکنش 2-بروموسیکلو هگزانون با NaOH آبی، سیکلوپنتان کربوکسیلیک اسید را تولید می کند. یک مکانیزم را پیشنهاد دهید.

چه زمانی =

مشکل 22 -32 درمان یک کتون چرخه ای با دیازومتان روشی برای انجام واکنش انبساط حلقه است. به عنوان مثال، درمان سیکلوهگزانون با دیازومتان باعث تولید سیکلوهپتانون می شود. یک مکانیزم را پیشنهاد دهید.

سیکلوهگزانون =

مشکل 22 -33 مرحله نهایی در سنتز تلاش لورن، یک هیدروکربن جدا شده از جلبک دریایی Laurencia glandulifera، شامل واکنش ویتیگ نشان داده شده است. با این حال، محصول به دست آمده لورن نبود بلکه یک ایزومر بود. مکانیزمی را برای محاسبه نتایج غیر منتظره پیشنهاد دهید.

PROBLEM 22-34 اسیدهای آمینه را می توان با واکنش آلکیل هالیدها با دی اتیل استامیدومالونات تهیه کرد و به دنبال آن گرم کردن محصول آلکیلاسیون اولیه با HCl آبی. نشان دهید که چگونه می توانید آلانین، CH ₃ CH (NH _{2) CO ₂} H، یکی از بیست اسید آمینه موجود در پروتئین ها را تهیه کنید و مکانیزمی را برای تبدیل اسید کاتالیز شده محصول آلکیلاسیون اولیه به اسید آمینه پیشنهاد دهید.

آن=

PROBLEM 22-35 اسیدهای آمینه همچنین می توانند توسط یک توالی دو مرحله ای تهیه شوند که شامل واکنش Hell-Volhard—Zelinskii یک اسید کربوکسیلیک و به دنبال آن درمان با آمونیاک است. نشان دهید که چگونه لوسین، (CH ₃) _{2 CHCH 2} CH (NH ₂) CO _₂ H را آماده می کنید و مکانیسم مرحله دوم را شناسایی کنید.

مشکل 22 -36 گرم کردن کارون با اسید سولفوریک آبی آن را به کارواکرول تبدیل می کند. پیشنهاد یک مکانیزم برای ایزومریزاسیون.

چه زمانی =

اسیدیته ترکیبات کربونیل

مشکل 22 -37 شناسایی تمام هیدروژن های اسیدی (<I"> K _a <25) در مولکول های زیر:

(الف) آن= (ب) ساختار 1، 3-سیکلوپنتاندیون که در آن دو گروه کربونیل موقعیت C 1 و C 3 حلقه سیکلوپنتان را تشکیل می دهند. (ج) ساختار شامل یک زنجیره شش کربنی است که در آن C 2 با یک پیوند سه گانه به C 3 متصل می شود و یک گروه هیدروکسیل در C 6 قرار دارد

(د) یک حلقه بنزن جایگزین که در آن گروه C O 2 C H 3 اورتو به یک پیوند سه گانه C H 2 C گروه N است (ه) ساختار سیکلوپنتان کربونیل کلرید که در آن C O C l به یک حلقه سیکلوپنتان متصل است. (f) ساختار 2-متیل-1-پنتن-3-یک که از یک زنجیره پنج کربنی با پیوند دوگانه بین C 1 و C 2 تشکیل شده است، C 3 یک گروه کربونیل است و یک گروه متیل به C 2 پیوند می یابد

مشکل 22 -38 ترکیبات زیر را به ترتیب افزایش اسیدیته رتبه بندی کنید:

(الف) (ب) (ج) ساختار دی اتیل آمین که در آن گروه N H به دو گروه اتیل متصل می شود.

(د) (ه) (f) ساختار تری کلرواستیک اسید که در آن یک گروه تری کلرومتیل به یک گروه کربوکسیلیک اسید متصل می شود.

مسئله 22 -39 ساختارهای رزونانس را برای آنیون های زیر بنویسید:

(الف) آن= (ب) ساختار 2-هگزنون با بار منفی و یک جفت الکترون تنها در C 3 (ج) ساختار یک ترکیب متشکل از یک گروه ایزوسیانید به یک کربن متصل شده است که یک جفت الکترون تنها و یک بار منفی دارد که به نوبه خود به یک گروه متیل استر متصل است.

(د) ساختاری از فنیل استون با بار منفی و یک جفت الکترون تنها روی کربن بین حلقه بنزن و گروه کربونیل. (ه) ساختاری متشکل از یک حلقه بنزن است که به سیکلوپنتان-1،3-دیون پیوند دارد. C 2 حلقه سیکلوپنتان به یک گروه متیل استر متصل است و همچنین دارای یک جفت الکترون تنها و یک بار منفی بر روی آن است.

مشکل 22 -40 درمان پایه ترکیب کربونیل غیر اشباع α، β زیر با حذف ^H+ از کربن γ، آنیون تولید می کند. چرا هیدروژن های موجود در اتم کربن γ اسیدی هستند؟

یک ترکیب کربونیل اشباع نشده آلفا بتا با L D A واکنش می دهد تا یک ترکیب کربونیل شامل یک آنیون با مجموعه ای از جفت های تنها در کربن گاما تولید کند.

مشکل 22 -41 درمان 1-فنیل-2-پروپنون با یک پایه قوی مانند LDA آنیون تولید نمی کند، حتی اگر حاوی هیدروژن روی اتم کربن در کنار گروه کربونیل باشد. توضیح بده

واکنش های جایگزینی α

مشکل 22 -42 محصول (های) واکنش های زیر را پیش بینی کنید:

(آ) چه زمانی =

(ب) 1، 3-سیکلوپنتاندیون ابتدا با اتوکسید سدیم و سپس با متیل یدید واکنش می دهد تا یک محصول ناشناخته تولید کند که با علامت سوال نشان داده می شود.

(ج) اسید بوتانوئیک با برم و فسفر تری برومید واکنش می دهد و محصول ناشناخته ای به وجود می آورد که بیشتر با آب واکنش می دهد تا محصول ناشناخته دیگری تولید کند. محصولات ناشناخته با علامت سوال نشان داده می شوند.

(د) استوفنون با هیدروکسید سدیم، آب و ید واکنش می دهد تا یک محصول ناشناخته را ارائه دهد که با علامت سوال نشان داده می شود.

مشکل 22 -43 کدام یک از ترکیبات زیر را می توان با سنتز استر مالونیک تهیه کرد؟ آلکیل هالید را که در هر مورد استفاده می کنید نشان دهید.

(الف) اتیل پنتانوات (ب) اتیل 3-متیل بوتانوئات (ج) اتیل 2-متیل بوتانوئات (د) اتیل 2،2-دی متیل پروپانوئات

مشکل 22 -44 کدام یک از ترکیبات زیر را می توان با سنتز استر استواستیک تهیه کرد؟ توضیح بده

(الف) (ب) (ج) ساختار 4،4-دی متیل-2-پنتانون که در آن گروه کربونیل در C 2 و دو گروه متیل در C 4 قرار دارد.

مشکل 22 -45 چگونه کتون های زیر را با استفاده از سنتز استر استواستیک آماده می کنید؟

(الف) آن= (ب) ساختار 3-متیل-2-هگزانون که در آن گروه کربونیل در C 2 و یک گروه متیل در C 3 قرار دارد.

مشکل 22 -46 چگونه ترکیبات زیر را با استفاده از سنتز استر استواستیک یا سنتز استر مالونیک تهیه می کنید؟ (آ)

(الف) ساختار دی اتیل 2،2-دی متیل مالونات، مشتق اسید مالونیک که در آن اتم های H گروه های اسید با گروه های اتیل جایگزین می شوند و دو گروه متیل به C 2 متصل می شوند. (ب) ساختار سیکلوهپتیل متیل کتون که در آن یک گروه متیل و یک گروه سیکلوهپتان به یک گروه کربونیل مرکزی پیوند می خورند. (ج) ساختار سیکلوبوتانوئیک اسید که در آن یک کربوکسیلیک اسید به یک حلقه سیکلوبوتان پیوند خورده است. (د) ساختار 5-هگزن-2-یک که در آن یک گروه کربونیل در C 2 قرار دارد و یک پیوند دوگانه بین C 5 و C 6 ترکیب وجود دارد.

مشکل 22 -47 کدام یک از مواد زیر تحت واکنش هالوفرم قرار می گیرند؟

(a) _{CH ₃ COCH ₃ (ب) استوفنون (ج) CH ₃ CH ₂ CHO (د) CH ₃ CO ₂ H (e) CH 3 C} $\text{≡}$ ن

مشکل 22 -48 چگونه می توان ژرانیول را به اتیل گرانیل استات یا ژرانیل استون تبدیل کرد؟

چه زمانی =

PROBLEM 22 -49 آپروباربیتال، باربیتورات که یک بار در درمان بی خوابی استفاده می شود، در سه مرحله از دی اتیل مالونات سنتز می شود. نشان دهید که چگونه می توانید واسطه مورد نیاز را سنتز کنید و سپس مکانیسم واکنش این واسطه را با اوره برای دادن آپروباربیتال پیشنهاد دهید.

مشکلات عمومی

مشکل 22 -50 یکی از راه های تعیین تعداد هیدروژن های اسیدی در یک مولکول، درمان ترکیب با NaOd در D ₂ O، جداسازی محصول و تعیین وزن مولکولی آن توسط طیف سنجی جرمی است. به عنوان مثال، اگر سیکلوهگزانون با NaOD در D ₂ O درمان شود، محصول دارای MW = 102 است. توضیح دهید که چگونه این روش کار می کند.

مشکل 22 -51 هنگامی که از نظر نوری فعال (R) -2-متیل سیکلوهگزانون با باز آبی یا اسید درمان می شود، راسمیزاسیون رخ می دهد. توضیح بده

مشکل 22 -52 آیا انتظار دارید که فعال نوری (S) -3-متیل سیکلوهگزانون در درمان اسید یا باز به همان روش 2-متیل سیکلوهگزانون (مشکل 22-51) راسیمیت شود؟ توضیح بده

مسئله 22 -53 هنگامی که یک اسید کربوکسیلیک فعال نوری مانند (R) -2-فنیل پروپانوئیک اسید تحت شرایط هل-ولهارد-زلینسکی برومین می شود، آیا محصول از نظر نوری فعال است یا راسمیک؟ توضیح بده

مشکل 22 -54 معرف های a - c را که در طرح زیر گم شده اند پر کنید:

مسئله 22 -55 اگرچه 2-سیکلوپنتنون های جایگزین 2 با ایزومرهای 2-سیکلوپنتنون جایگزین 5 در تعادل کاتالیزوری پایه قرار دارند، ایزومریزاسیون مشابه برای 2-سیکلوهگزانون های جایگزین 2 مشاهده نمی شود. توضیح بده

(آ) ۲-متیل-۲-سیکلوهگزن-۱-یک =

مشکل 22 -56 چگونه ترکیبات زیر را از سیکلوهگزانون سنتز می کنید؟ ممکن است بیش از یک مرحله لازم باشد.

(الف) آن= (ب) ساختار (برومومتیل) سیکلوهگزان که در آن یک گروه C H 2 B r به کربن یک حلقه سیکلوهگزان متصل می شود. (ج) ساختار 2-بنزیل سیکلوهگزانون که در آن یک گروه کربونیل در C1 حلقه سیکلوهگزان قرار دارد و یک گروه بنزیل به C 2 حلقه متصل است.

(د) ساختار 3-سیکلوهگزیل پروپانوئیک اسید که در آن یک حلقه سیکلوهگزان به C 3 یک زنجیره اسید پروپانوئیک متصل می شود.. (ه) ساختار ۱-سیکلوهگزنکاربوکسیلیک اسید که در آن یک گروه کربوکسیلیک اسید به یکی از کربن‌های دوپیوندی در یک حلقه سیکلوهگزن متصل می‌شود. (f) ساختار 2-سیکلوهگزن-1-یک که در آن یک گروه کربونیل در C 1 حلقه سیکلوهگزن قرار دارد، پیوند دوگانه بین C 2 و C 3 است.

مشکل 22 -57 دو ایزومر سیس - و ترانس -4- ترت-بوتیل-2-متیل سیکلوهگزانون با درمان پایه به هم تبدیل می شوند. به نظر شما کدام ایزومر پایدارتر است و چرا؟

مسئله 22 -58 مسیرهای مصنوعی زیر نادرست هستند. با هر کدام اشتباه است؟

(آ) اتیل=

(ب) دی اتیل 2 متیل مالونات ابتدا با سدیم اتوکسید، سپس با بروموبنزن درمان می شود و در نهایت در حضور اسید گرم می شود تا 2-متیل-2-فنیل اتانوئیک اسید تولید شود.

(ج) اتیل استواستات ابتدا با سدیم اتوکسید، سپس با 3-برومو-1-پروپن درمان می شود و در نهایت در حضور اسید حرارت داده می شود تا 4-پنتنوئیک اسید تولید شود

PROBLEM 22 -59 واکنش گریگنارد سیکلوهگزانون با ترت بوتیل منیزیم برومید فقط حدود 1٪ از محصول اضافی مورد انتظار را همراه با 99٪ سیکلوهگزانون واکنش نشان نمی دهد. اگر D ₃ O ⁺ پس از یک دوره مناسب به مخلوط واکنش اضافه شود، با این حال، سیکلوهگزانون «واکنش نیافته» دارای یک اتم دوتریوم در آن است. توضیح بده

سیکلوهگزانون ابتدا با ترت بوتیل منیزیم بروماید و سپس با دوتریوم پلاس درمان می شود تا یک درصد از محصول افزودنی مورد انتظار و 99 درصد آلفا دوتروسیکلوهگزانون را تشکیل دهد.

PROBLEM 22-60 کتون ها به آرامی با بنزن سلنیل کلرید در حضور HCl واکنش نشان می دهند تا کتون های α -phenylseleno تولید کنند. مکانیزمی را برای این واکنش جایگزینی α کاتالیز شده با اسید پیشنهاد کنید.

مشکل 22 -61 اینکاها آمریکای جنوبی برای مقابله با خستگی برگهای بوته کوکا، کوکا Erythroxylon را جویدند. _{مطالعات شیمیایی اریتروکسیلون کوکا توسط فردریش وهلر در سال 1862 منجر به کشف کوکائین C ₁₇ H ₂₁ NO 4 به عنوان جزء فعال شد.} _{_{هیدرولیز اساسی کوکائین منجر به متانول، اسید بنزوئیک و ترکیب دیگری به نام اکگونین، C ₉ H 15 NO 3 می شود.}} اکسیداسیون اکگونین با CrO ₃ یک اسید کتو را تولید می کند که به راحتی CO _{2 را با حرارت دادن از دست می دهد و تروپینون} می دهد.

(الف) یک ساختار احتمالی برای اسید کتو چیست؟

(ب) یک ساختار احتمالی برای اکگونین، غفلت از استریوشیمی چیست؟

(ج) یک ساختار احتمالی برای کوکائین، غفلت از استریوشیمی چیست؟

مشکل 22 -62 گام کلیدی در سنتز آزمایشگاهی ساتیون، یک هیدروکربن جدا شده از قالب Helminthosporium sativum، شامل درمان پایه زیر یک کتو توسیله است. چه نوع واکنشی در حال رخ دادن است؟ چگونه سنتز را کامل می کنید؟

PROBLEM 22 -63 سدیم پنتوتال یک مشتق باربیتورات کوتاه اثر است که به عنوان بیهوشی عمومی استفاده می شود و در فرهنگ عامه به عنوان سرم حقیقت شناخته می شود. _{_{این ماده مانند سایر باربیتورات ها سنتز می شود (به مواد شیمیایی در پایان این فصل مراجعه کنید)، با استفاده از thiourea، (H 2 N) 2 C}} $\text{═}$

ساختار پنتوتال سدیم شامل یک حلقه شش عضوی با اتم های کربن در موقعیت های 1 و 4، اتم های نیتروژن در موقعیت های 2 و 6 و گروه های کربونیل در موقعیت های 3 و 5 است. یک آنیون گوگرد به کربن در موقعیت 1 و یک زنجیره آلیل به کربن در موقعیت 4 متصل می شود. آنیون گوگرد با کاتیون soidum همراه است.