2.S: A Teoria Cinética dos Gases (Resumo)
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Termos-chave
Número de Avogadro | \(N_A\), o número de moléculas em um mol de uma substância;\(N_A=6.02×10^{23}\) partículas/mol |
Constante de Boltzmann | \(k_B\), uma constante física que relaciona energia com a temperatura e aparece na lei do gás ideal;\(k_B=1.38×10^{−23}J/K\) |
temperatura crítica | \(T_c\)em que a isoterma tem um ponto com inclinação zero |
Lei das pressões parciais de Dalton | lei física que afirma que a pressão total de um gás é a soma das pressões parciais dos gases componentes |
grau de+f liberdade |
tipo independente de movimento que possui energia, como a energia cinética do movimento em uma das três direções espaciais ortogonais |
teorema da equipartição | teorema de que a energia de um sistema termodinâmico clássico é compartilhada igualmente entre seus graus de liberdade |
gás ideal | gás no limite de baixa densidade e alta temperatura |
lei do gás ideal | lei física que relaciona a pressão e o volume de um gás, longe da liquefação, com o número de moléculas de gás ou número de moles de gás e a temperatura do gás |
energia interna | soma das energias mecânicas de todas as moléculas nele |
teoria cinética dos gases | teoria que deriva as propriedades macroscópicas dos gases a partir do movimento das moléculas em que consistem |
Distribuição de Maxwell-Boltzmann | função que pode ser integrada para dar a probabilidade de encontrar moléculas de gás ideais com velocidades na faixa entre os limites de integração |
significa caminho livre | distância média entre colisões de uma partícula |
tempo livre médio | tempo médio entre colisões de uma partícula |
toupeira | quantidade de uma substância cuja massa (em gramas) é igual à sua massa molecular |
velocidade mais provável | velocidade próxima à qual as velocidades da maioria das moléculas são encontradas, o pico da função de distribuição de velocidade |
pressão parcial | pressão que um gás criaria se ocupasse o volume total de espaço disponível |
velocidade de pico | o mesmo que “velocidade mais provável” |
Diagrama pV | gráfico de pressão versus volume |
velocidade quadrada média (rms) | raiz quadrada da média do quadrado (de uma quantidade) |
supercrítico | condição de um fluido estar a uma temperatura e pressão tão altas que a fase líquida não pode existir |
constante universal de gás | R, a constante que aparece na lei do gás ideal expressa em termos de mols, dada por\(R=N_Ak_B\) |
equação de estado de van der Waals | equação, tipicamente aproximada, que relaciona a pressão e o volume de um gás com o número de moléculas de gás ou número de moles de gás e a temperatura do gás |
pressão de vapor | pressão parcial de um vapor no qual está em equilíbrio com a fase líquida (ou sólida, no caso de sublimação) da mesma substância |
Equações chave
Lei do gás ideal em termos de moléculas | \(pV=Nk_BT\) |
Razões legais ideais do gás se a quantidade de gás for constante | \(\frac{p_1V_1}{T_1}=\frac{p_2V_2}{T_2}\) |
Lei do gás ideal em termos de toupeiras | \(pV=nRT\) |
Equação de Van der Waals | \([p+a(\frac{n}{V})^2](V−nb)=nRT\) |
Pressão, volume e velocidade molecular | \(pV=\frac{1}{3}Nm\bar{v^2}\) |
Velocidade quadrada média | \(v_{rms}=\sqrt{\frac{3RT}{M}}=\sqrt{\frac{3k_BT}{m}}\) |
Caminho livre médio | \(λ=\frac{V}{4\sqrt{2}πr^2N}=\frac{k_BT}{4\sqrt{2}πr^2}\) |
Tempo livre médio | \(τ=\frac{k_BT}{4\sqrt{2}πr^2pv_{rms}}\) |
As duas equações a seguir se aplicam somente a um gás monoatômico ideal:
Energia cinética média de uma molécula | \(\bar{K}=\frac{3}{2}k_BT\) |
Energia interna | \(E_{int}=\frac{3}{2}Nk_BT\). |
Calor em termos de capacidade térmica molar em volume constante | \(Q=nCVΔT\) |
Capacidade térmica molar em volume constante para um gás ideal com d graus de liberdade | \(C_V=\frac{d}{2}R\) |
Distribuição de velocidade Maxwell—Boltzmann | \(f(v)=\frac{4}{\sqrt{π}}(\frac{m}{2k_BT})^{3/2}v^2e^{−mv^2/2k_BT}\) |
Velocidade média de uma molécula | \(\bar{v}=\sqrt{\frac{8}{π}\frac{k_BT}{m}}=\sqrt{\frac{8}{π}\frac{RT}{M}}\) |
Velocidade máxima de uma molécula | \(v_p=\sqrt{\frac{2k_BT}{m}}=\sqrt{\frac{2RT}{M}}\) |
Resumo
2.2 Modelo molecular de um gás ideal
- A lei do gás ideal relaciona a pressão e o volume de um gás com o número de moléculas de gás e a temperatura do gás.
- Um mol de qualquer substância tem um número de moléculas igual ao número de átomos em uma amostra de 12 g de carbono-12. O número de moléculas em uma toupeira é chamado de número de Avogadro\(N_A\),
\(N_A=6.02×10^{23}mol^{−1}\).
- Um mol de qualquer substância tem uma massa em gramas numericamente igual à sua massa molecular em unidades de massa unificadas, que pode ser determinada a partir da tabela periódica dos elementos. A lei do gás ideal também pode ser escrita e resolvida em termos do número de moles de gás:
\(pV=nRT\),
onde n é o número de moles e R é a constante universal do gás,
\(R=8.31J/mol⋅K\).
- A lei do gás ideal geralmente é válida em temperaturas bem acima da temperatura de ebulição.
- A equação de estado de van der Waals para gases é válida mais perto do ponto de ebulição do que a lei do gás ideal.
- Acima da temperatura e pressão críticas para uma determinada substância, a fase líquida não existe e a amostra é “supercrítica”.
2.3 Pressão, temperatura e velocidade RMS
- A teoria cinética é a descrição atômica de gases, líquidos e sólidos. Ele modela as propriedades da matéria em termos de movimento aleatório contínuo das moléculas.
- A lei do gás ideal pode ser expressa em termos da massa das moléculas do gás e\(\bar{v^2}\) da média da velocidade molecular ao quadrado, em vez da temperatura.
- A temperatura dos gases é proporcional à energia cinética translacional média das moléculas. Portanto, a velocidade típica das moléculas de gás\(v_{rms}\) é proporcional à raiz quadrada da temperatura e inversamente proporcional à raiz quadrada da massa molecular.
- Em uma mistura de gases, cada gás exerce uma pressão igual à pressão total vezes a fração da mistura que o gás compõe.
- O caminho livre médio (a distância média entre colisões) e o tempo livre médio das moléculas de gás são proporcionais à temperatura e inversamente proporcionais à densidade molar e à área da seção transversal das moléculas.
2.4 Capacidade térmica e equipartição de energia
- Cada grau de liberdade de um gás ideal contribui\(\frac{1}{2}k_BT\) por átomo ou molécula para suas mudanças na energia interna.
- Cada grau de liberdade contribui\(\frac{1}{2}R\) para sua capacidade de calor molar em volume constante\(C_V\).
- Os graus de liberdade não contribuem se a temperatura estiver muito baixa para excitar a energia mínima do grau de liberdade dada pela mecânica quântica. Portanto, em temperaturas normais, d=3 para gases monoatômicos, d=5 para gases diatômicos e d≈ 6 para gases poliatômicos.
2.5 Distribuição de velocidades moleculares
- O movimento de moléculas individuais em um gás é aleatório em magnitude e direção. No entanto, um gás de muitas moléculas tem uma distribuição previsível das velocidades moleculares, conhecida como distribuição Maxwell-Boltzmann.
- As velocidades médias e mais prováveis das moléculas com a distribuição de velocidade de Maxwell-Boltzmann, bem como a velocidade rms, podem ser calculadas a partir da temperatura e da massa molecular.