۱۳.۶: واکنشهای مخلوط آلدول
- Page ID
- 216768
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \)
\( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)
\( \newcommand{\dsum}{\displaystyle\sum\limits} \)
\( \newcommand{\dint}{\displaystyle\int\limits} \)
\( \newcommand{\dlim}{\displaystyle\lim\limits} \)
\( \newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\)
\( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\)
\( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\)
\( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\)
\( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
\( \newcommand{\id}{\mathrm{id}}\)
\( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
\( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\)
\( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\)
\( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\)
\( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\)
\( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\)
\( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\)
\( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\)
\( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\AA}{\unicode[.8,0]{x212B}}\)
\( \newcommand{\vectorA}[1]{\vec{#1}} % arrow\)
\( \newcommand{\vectorAt}[1]{\vec{\text{#1}}} % arrow\)
\( \newcommand{\vectorB}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \)
\( \newcommand{\vectorC}[1]{\textbf{#1}} \)
\( \newcommand{\vectorD}[1]{\overrightarrow{#1}} \)
\( \newcommand{\vectorDt}[1]{\overrightarrow{\text{#1}}} \)
\( \newcommand{\vectE}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash{\mathbf {#1}}}} \)
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \)
\(\newcommand{\longvect}{\overrightarrow}\)
\( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)
\(\newcommand{\avec}{\mathbf a}\) \(\newcommand{\bvec}{\mathbf b}\) \(\newcommand{\cvec}{\mathbf c}\) \(\newcommand{\dvec}{\mathbf d}\) \(\newcommand{\dtil}{\widetilde{\mathbf d}}\) \(\newcommand{\evec}{\mathbf e}\) \(\newcommand{\fvec}{\mathbf f}\) \(\newcommand{\nvec}{\mathbf n}\) \(\newcommand{\pvec}{\mathbf p}\) \(\newcommand{\qvec}{\mathbf q}\) \(\newcommand{\svec}{\mathbf s}\) \(\newcommand{\tvec}{\mathbf t}\) \(\newcommand{\uvec}{\mathbf u}\) \(\newcommand{\vvec}{\mathbf v}\) \(\newcommand{\wvec}{\mathbf w}\) \(\newcommand{\xvec}{\mathbf x}\) \(\newcommand{\yvec}{\mathbf y}\) \(\newcommand{\zvec}{\mathbf z}\) \(\newcommand{\rvec}{\mathbf r}\) \(\newcommand{\mvec}{\mathbf m}\) \(\newcommand{\zerovec}{\mathbf 0}\) \(\newcommand{\onevec}{\mathbf 1}\) \(\newcommand{\real}{\mathbb R}\) \(\newcommand{\twovec}[2]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\ctwovec}[2]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\threevec}[3]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\cthreevec}[3]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\fourvec}[4]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\cfourvec}[4]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\fivevec}[5]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \\ #5 \\ \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\cfivevec}[5]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \\ #5 \\ \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\mattwo}[4]{\left[\begin{array}{rr}#1 \amp #2 \\ #3 \amp #4 \\ \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\laspan}[1]{\text{Span}\{#1\}}\) \(\newcommand{\bcal}{\cal B}\) \(\newcommand{\ccal}{\cal C}\) \(\newcommand{\scal}{\cal S}\) \(\newcommand{\wcal}{\cal W}\) \(\newcommand{\ecal}{\cal E}\) \(\newcommand{\coords}[2]{\left\{#1\right\}_{#2}}\) \(\newcommand{\gray}[1]{\color{gray}{#1}}\) \(\newcommand{\lgray}[1]{\color{lightgray}{#1}}\) \(\newcommand{\rank}{\operatorname{rank}}\) \(\newcommand{\row}{\text{Row}}\) \(\newcommand{\col}{\text{Col}}\) \(\renewcommand{\row}{\text{Row}}\) \(\newcommand{\nul}{\text{Nul}}\) \(\newcommand{\var}{\text{Var}}\) \(\newcommand{\corr}{\text{corr}}\) \(\newcommand{\len}[1]{\left|#1\right|}\) \(\newcommand{\bbar}{\overline{\bvec}}\) \(\newcommand{\bhat}{\widehat{\bvec}}\) \(\newcommand{\bperp}{\bvec^\perp}\) \(\newcommand{\xhat}{\widehat{\xvec}}\) \(\newcommand{\vhat}{\widehat{\vvec}}\) \(\newcommand{\uhat}{\widehat{\uvec}}\) \(\newcommand{\what}{\widehat{\wvec}}\) \(\newcommand{\Sighat}{\widehat{\Sigma}}\) \(\newcommand{\lt}{<}\) \(\newcommand{\gt}{>}\) \(\newcommand{\amp}{&}\) \(\definecolor{fillinmathshade}{gray}{0.9}\)تا به حال، ما تنها واکنش های متقارن آلدول را در نظر گرفته ایم، که در آن دو جزء کربونیل یکسان بوده اند. با این حال، اگر یک واکنش آلدول بین دو شریک کربونیل مختلف انجام شود، چه اتفاقی می افتد؟
به طور کلی، یک واکنش آلدول مخلوط بین دو شریک آلدهید یا کتون مشابه منجر به مخلوطی از چهار محصول ممکن می شود. به عنوان مثال، درمان پایه مخلوطی از استالدئید و پروپانال یک مخلوط محصول پیچیده حاوی دو محصول آلدول «متقارن» و دو محصول آلدول «مخلوط» را می دهد. واضح است که چنین واکنشی هیچ ارزش عملی ندارد.
از سوی دیگر، واکنش های آلدول مخلوط می تواند به طور پاک به یک محصول واحد منجر شود، اگر هر یک از دو شرایط برآورده شود:
- اگر یکی از شرکای کربونیل حاوی هیدروژن α نباشد (و بنابراین نمی تواند یک یون enolate برای تبدیل شدن به یک اهدا کننده تشکیل دهد)، اما حاوی یک گروه کربونیل بدون مانع باشد (و بنابراین یک گیرنده خوب نوکلئوفیل ها)، واکنش آلدول مخلوط احتمالا موفقیت آمیز خواهد بود. این مورد، به عنوان مثال، زمانی که هر دو بنزالدئید یا فرمالدئید به عنوان یکی از شرکای کربونیل استفاده می شود.
نه بنزآلدئید و نه فرمالدئید نمی توانند یون انولیت را برای افزودن به شریک دیگر تشکیل دهند، با این حال هر دو ترکیب دارای یک گروه کربونیل بدون مانع هستند. به عنوان مثال، کتون 2-متیل سیکلوهگزانون، محصول آلدول مخلوط را در واکنش با بنزالدئید می دهد.
- اگر یکی از شرکای کربونیل بسیار اسیدی تر از دیگری باشد و به این ترتیب به یون انولات خود نسبت به دیگری تبدیل شود، واکنش آلدول مخلوط احتمالاً موفقیت آمیز خواهد بود. به عنوان مثال، اتیل استواستات به طور کامل به یون enolate خود تبدیل می شود و ترجیح می دهد تشکیل یون از شرکای مونوکربونیل را تشکیل دهد. بنابراین، تراکم آلدول مونوکتون ها با اتیل استواستات به طور ترجیحی برای دادن محصول مخلوط رخ می دهد.
وضعیت را می توان با گفتن اینکه یک واکنش آلدول مخلوط منجر به مخلوطی از محصولات می شود، خلاصه کرد، مگر اینکه یکی از شرکا یا هیدروژن α نداشته باشد اما یک پذیرنده الکتروفیل خوب (مانند بنزالدئید) باشد یا یک اهدا کننده نوکلئوفیلی غیرمعمول اسیدی باشد (مانند اتیل استواستات).
کدام یک از ترکیبات زیر را احتمالاً می توان با واکنش آلدول مخلوط تهیه کرد؟ واکنش دهنده هایی را که در هر مورد استفاده می کنید نشان دهید.
- پاسخ
-
- \(\ce{C6H5CHO + CH3COCH3}\)
- به راحتی آماده نیست
- به راحتی آماده نیست