6.8: بنزیل
- Page ID
- 216625
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \)
\( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)
\( \newcommand{\dsum}{\displaystyle\sum\limits} \)
\( \newcommand{\dint}{\displaystyle\int\limits} \)
\( \newcommand{\dlim}{\displaystyle\lim\limits} \)
\( \newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\)
\( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\)
\( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\)
\( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\)
\( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
\( \newcommand{\id}{\mathrm{id}}\)
\( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
\( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\)
\( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\)
\( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\)
\( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\)
\( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\)
\( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\)
\( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\)
\( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\AA}{\unicode[.8,0]{x212B}}\)
\( \newcommand{\vectorA}[1]{\vec{#1}} % arrow\)
\( \newcommand{\vectorAt}[1]{\vec{\text{#1}}} % arrow\)
\( \newcommand{\vectorB}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \)
\( \newcommand{\vectorC}[1]{\textbf{#1}} \)
\( \newcommand{\vectorD}[1]{\overrightarrow{#1}} \)
\( \newcommand{\vectorDt}[1]{\overrightarrow{\text{#1}}} \)
\( \newcommand{\vectE}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash{\mathbf {#1}}}} \)
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \)
\(\newcommand{\longvect}{\overrightarrow}\)
\( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)
\(\newcommand{\avec}{\mathbf a}\) \(\newcommand{\bvec}{\mathbf b}\) \(\newcommand{\cvec}{\mathbf c}\) \(\newcommand{\dvec}{\mathbf d}\) \(\newcommand{\dtil}{\widetilde{\mathbf d}}\) \(\newcommand{\evec}{\mathbf e}\) \(\newcommand{\fvec}{\mathbf f}\) \(\newcommand{\nvec}{\mathbf n}\) \(\newcommand{\pvec}{\mathbf p}\) \(\newcommand{\qvec}{\mathbf q}\) \(\newcommand{\svec}{\mathbf s}\) \(\newcommand{\tvec}{\mathbf t}\) \(\newcommand{\uvec}{\mathbf u}\) \(\newcommand{\vvec}{\mathbf v}\) \(\newcommand{\wvec}{\mathbf w}\) \(\newcommand{\xvec}{\mathbf x}\) \(\newcommand{\yvec}{\mathbf y}\) \(\newcommand{\zvec}{\mathbf z}\) \(\newcommand{\rvec}{\mathbf r}\) \(\newcommand{\mvec}{\mathbf m}\) \(\newcommand{\zerovec}{\mathbf 0}\) \(\newcommand{\onevec}{\mathbf 1}\) \(\newcommand{\real}{\mathbb R}\) \(\newcommand{\twovec}[2]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\ctwovec}[2]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\threevec}[3]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\cthreevec}[3]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\fourvec}[4]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\cfourvec}[4]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\fivevec}[5]{\left[\begin{array}{r}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \\ #5 \\ \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\cfivevec}[5]{\left[\begin{array}{c}#1 \\ #2 \\ #3 \\ #4 \\ #5 \\ \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\mattwo}[4]{\left[\begin{array}{rr}#1 \amp #2 \\ #3 \amp #4 \\ \end{array}\right]}\) \(\newcommand{\laspan}[1]{\text{Span}\{#1\}}\) \(\newcommand{\bcal}{\cal B}\) \(\newcommand{\ccal}{\cal C}\) \(\newcommand{\scal}{\cal S}\) \(\newcommand{\wcal}{\cal W}\) \(\newcommand{\ecal}{\cal E}\) \(\newcommand{\coords}[2]{\left\{#1\right\}_{#2}}\) \(\newcommand{\gray}[1]{\color{gray}{#1}}\) \(\newcommand{\lgray}[1]{\color{lightgray}{#1}}\) \(\newcommand{\rank}{\operatorname{rank}}\) \(\newcommand{\row}{\text{Row}}\) \(\newcommand{\col}{\text{Col}}\) \(\renewcommand{\row}{\text{Row}}\) \(\newcommand{\nul}{\text{Nul}}\) \(\newcommand{\var}{\text{Var}}\) \(\newcommand{\corr}{\text{corr}}\) \(\newcommand{\len}[1]{\left|#1\right|}\) \(\newcommand{\bbar}{\overline{\bvec}}\) \(\newcommand{\bhat}{\widehat{\bvec}}\) \(\newcommand{\bperp}{\bvec^\perp}\) \(\newcommand{\xhat}{\widehat{\xvec}}\) \(\newcommand{\vhat}{\widehat{\vvec}}\) \(\newcommand{\uhat}{\widehat{\uvec}}\) \(\newcommand{\what}{\widehat{\wvec}}\) \(\newcommand{\Sighat}{\widehat{\Sigma}}\) \(\newcommand{\lt}{<}\) \(\newcommand{\gt}{>}\) \(\newcommand{\amp}{&}\) \(\definecolor{fillinmathshade}{gray}{0.9}\)هالوبنزن ها بدون جایگزین های الکترون گیر در اکثر شرایط با نوکلئوفیل ها واکنش نشان نمی دهند. با این حال، در دما و فشار بالا، حتی کلروبنزن می تواند مجبور به واکنش شود. شیمیدانان شرکت Dow Chemical Company در سال 1928 کشف کردند که فنل را می توان در مقیاس صنعتی با تصفیه کلروبنزن با NaOH آبی رقیق در 340 درجه سانتیگراد تحت فشار 170 اتمسفر تهیه کرد.
یک واکنش جایگزینی مشابه با سایر بازهای قوی رخ می دهد. درمان بروموبنزن با پتاسیم آمید (KNH 2) در حلال NH 3 مایع، به عنوان مثال، آنیلین می دهد. جالب اینجاست که هنگام استفاده از بروموبنزن که با 14 C رادیواکتیو در موقعیت C1 برچسب گذاری شده است، محصول جایگزینی دارای مقادیر مساوی برچسب در هر دو C1 و C2 است، که نشان دهنده حضور یک واکنش متقارن است که در آن C1 و C2 معادل هستند.
شواهد مکانیکی بیشتر از آزمایشات به دام انداختن حاصل می شود. هنگامی که بروموبنزن با KNH 2 در حضور یک دین کونژوگه مانند فوران درمان می شود، واکنش Diels-Alder (بخش 14.4) رخ می دهد، که نشان می دهد که واسطه متقارن یک بنزن است که با حذف HBr از بروموبنزن تشکیل شده است. بنزیل بیش از حد واکنش پذیر است تا به عنوان یک ترکیب خالص جدا شود، اما در حضور آب، افزودن به فنل رخ می دهد. در حضور یک دین، سیکلوافزودن Diels—Alder صورت می گیرد.
ساختار الکترونیکی بنزیل، نشان داده شده در شکل\(\PageIndex{1}\)، یک آلکین بسیار تحریف شده است. اگرچه یک پیوند سهگانه آلکین معمولی از اتمهای کربن هیبرید شده sp -hybridized استفاده میکند، پیوند سهگانه بنزینی از کربنهای هیبرید شده sp 2-hybridized استفاده میکند. علاوه بر این، یک پیوند سه گانه آلکین معمولی دارای دو \(\pi\) پیوند عمود بر هم است که توسط همپوشانی p — p تشکیل شده است، اما پیوند سه گانه بنزینی دارای یک \(\pi\) پیوند است که با همپوشانی p - p و یک \(\pi\) پیوند تشکیل شده توسط همپوشانی sp 2 - sp 2 تشکیل شده است. \(\pi\)پیوند دوم در صفحه حلقه است و بسیار ضعیف است.
تیمار p -bromotoluene با NaOH در دمای 300 درجه سانتیگراد مخلوطی از دو محصول را تولید می کند، اما تیمار m -bromotoluene با NaOH مخلوطی از سه محصول را تولید می کند. توضیح بده
- پاسخ
-
فقط یک واسطه بنزین می تواند از p -bromotoluene تشکیل شود؛ دو واسطه مختلف بنزین می توانند از m -bromotoluene تشکیل شوند.