9.4: Estequiometria de substâncias gasosas, misturas e reações
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Ao final desta seção, você poderá:
- Use a lei do gás ideal para calcular as densidades do gás e as massas molares
- Realizar cálculos estequiométricos envolvendo substâncias gasosas
- Indique a lei de Dalton sobre pressões parciais e use-a em cálculos envolvendo misturas gasosas
O estudo do comportamento químico dos gases foi parte da base talvez da revolução química mais fundamental da história. O nobre francês Antoine Lavoisier, amplamente considerado como o “pai da química moderna”, mudou a química de uma ciência qualitativa para uma quantitativa por meio de seu trabalho com gases. Ele descobriu a lei da conservação da matéria, descobriu o papel do oxigênio nas reações de combustão, determinou a composição do ar, explicou a respiração em termos de reações químicas e muito mais. Ele foi vítima da Revolução Francesa, guilhotinada em 1794. Sobre sua morte, o matemático e astrônomo Joseph-Louis Lagrange disse: “A multidão levou apenas um momento para remover sua cabeça; um século não será suficiente para reproduzi-la”. 2 Muito do conhecimento que temos sobre as contribuições de Lavoisier se deve à sua esposa, Marie-Anne Paulze Lavoisier, que trabalhou com ele em seu laboratório. Artista treinada e fluente em vários idiomas, ela criou ilustrações detalhadas do equipamento em seu laboratório e traduziu textos de cientistas estrangeiros para complementar seu conhecimento. Após sua execução, ela foi fundamental na publicação do grande tratado de Lavoisier, que unificou muitos conceitos de química e lançou as bases para um estudo mais aprofundado.
Conforme descrito em um capítulo anterior deste texto, podemos recorrer à estequiometria química para obter respostas a muitas das perguntas que perguntam “Quanto?” A propriedade essencial envolvida nesse uso da estequiometria é a quantidade de substância, normalmente medida em moles (n). Para gases, a quantidade molar pode ser derivada de medições experimentais convenientes de pressão, temperatura e volume. Portanto, essas medições são úteis na avaliação da estequiometria de gases puros, misturas de gases e reações químicas envolvendo gases. Esta seção não apresentará nenhum material ou ideia nova, mas fornecerá exemplos de aplicações e formas de integrar conceitos já discutidos.
Densidade do gás e massa molar
A lei do gás ideal descrita anteriormente neste capítulo relaciona as propriedades da pressão P, volume V, temperatura T e quantidade molar n. Essa lei é universal, relacionando essas propriedades de forma idêntica, independentemente da identidade química do gás:
A densidade d de um gás, por outro lado, é determinada por sua identidade. Conforme descrito em outro capítulo deste texto, a densidade de uma substância é uma propriedade característica que pode ser usada para identificar a substância.
Reorganizar a equação do gás ideal para isolar V e substituí-la na equação de densidade produz
A razão m/n é a definição de massa molar,:
A equação de densidade pode então ser escrita
Essa relação pode ser usada para calcular as densidades de gases de identidades conhecidas em valores especificados de pressão e temperatura, conforme demonstrado no Exemplo 9.11.
Exemplo 9.11
Medição da densidade do gás
Qual é a densidade do gás nitrogênio molecular no STP?Solução
A massa molar do nitrogênio molecular, N 2, é 28,01 g/mol. Substituir esse valor pela temperatura e pressão padrão na equação da densidade do gás produz
Verifique seu aprendizado
Qual é a densidade do gás hidrogênio molecular a 17,0 °C e uma pressão de 760 Torr?Resposta:
d = 0,0847 g/L
Quando a identidade de um gás é desconhecida, as medições da massa, pressão, volume e temperatura de uma amostra podem ser usadas para calcular a massa molar do gás (uma propriedade útil para fins de identificação). Combinando a equação do gás ideal
e a definição de massa molar
produz a seguinte equação:
A determinação da massa molar de um gás por meio dessa abordagem é demonstrada no Exemplo 9.12.
Exemplo 9.12
Determinando a fórmula molecular de um gás a partir de sua massa molar e fórmula empírica
O ciclopropano, um gás antes usado com oxigênio como anestésico geral, é composto por 85,7% de carbono e 14,3% de hidrogênio em massa. Encontre a fórmula empírica. Se 1,56 g de ciclopropano ocupar um volume de 1,00 L a 0,984 atm e 50 °C, qual é a fórmula molecular do ciclopropano?Solução
Primeiro determine a fórmula empírica do gás. Suponha 100 g e converta a porcentagem de cada elemento em gramas. Determine o número de moles de carbono e hidrogênio na amostra de 100 g de ciclopropano. Divida pelo menor número de moles para relacionar o número de moles de carbono com o número de moles de hidrogênio. Na última etapa, perceba que a menor proporção de números inteiros é a fórmula empírica:A fórmula empírica é CH 2 [massa empírica (EM) de 14,03 g/unidade empírica].
Em seguida, use os valores fornecidos para massa, pressão, temperatura e volume para calcular a massa molar do gás:
A comparação da massa molar com a massa da fórmula empírica mostra quantas unidades de fórmula empírica compõem uma molécula:
A fórmula molecular é, portanto, derivada da fórmula empírica multiplicando cada um de seus subscritos por três:
Verifique seu aprendizado
O acetileno, um combustível usado nas tochas de solda, é composto por 92,3% de C e 7,7% de H em massa. Encontre a fórmula empírica. Se 1,10 g de acetileno ocupar um volume de 1,00 L a 1,15 atm e 59,5° C, qual é a fórmula molecular do acetileno?Resposta:
Fórmula empírica, CH; Fórmula molecular, C 2 H 2
Exemplo 9.13
Determinando a massa molar de um líquido volátil
A massa molar aproximada de um líquido volátil pode ser determinada por:- Aquecer uma amostra do líquido em um frasco com um pequeno orifício na parte superior, que converte o líquido em gás que pode escapar pelo orifício
- Removendo o frasco do calor no instante em que o último pedaço de líquido se torna gás, momento em que o frasco será preenchido apenas com amostra gasosa à pressão ambiente
- Selar o frasco e permitir que a amostra gasosa se condense em líquido e, em seguida, pesando o frasco para determinar a massa da amostra (veja a Figura 9.19)
Usando este procedimento, uma amostra de gás clorofórmio pesando 0,494 g é coletada em um frasco com um volume de 129 cm 3 a 99,6 °C quando a pressão atmosférica é 742,1 mm Hg. Qual é a massa molar aproximada do clorofórmio?
Solução
Desdeesubstituindo e reorganizando dádepois
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Uma amostra de fósforo que pesa 3.24310 −2 g exerce uma pressão de 31,89 kPa em um bulbo de 56,0 mL a 550 °C. Quais são a massa molar e a fórmula molecular do vapor de fósforo?Resposta:
124 g/mol P 4
A pressão de uma mistura de gases: Lei de Dalton
A menos que eles reajam quimicamente uns com os outros, os gases individuais em uma mistura de gases não afetam a pressão um do outro. Cada gás individual em uma mistura exerce a mesma pressão que exerceria se estivesse presente sozinho no recipiente (Figura 9.20). A pressão exercida por cada gás individual em uma mistura é chamada de pressão parcial. Essa observação é resumida pela lei das pressões parciais de Dalton: A pressão total de uma mistura de gases ideais é igual à soma das pressões parciais dos gases componentes:
Na equação P Total é a pressão total de uma mistura de gases, P A é a pressão parcial do gás A; P B é a pressão parcial do gás B; P C é a pressão parcial do gás C; e assim por diante.
A pressão parcial do gás A está relacionada à pressão total da mistura gasosa por meio de sua fração molar (X), uma unidade de concentração definida como o número de moles de um componente de uma solução dividido pelo número total de moles de todos os componentes:
onde P A, X A e n A são a pressão parcial, a fração molar e o número de moles de gás A, respectivamente, e n Total é o número de moles de todos os componentes da mistura.
Exemplo 9.14
A pressão de uma mistura de gases
Um recipiente de 10,0 L contém 2,5010 −3 mol de H 2, 1,0010 −3 mol de He e 3,0010 −4 mol de Ne a 35 °C.(a) Quais são as pressões parciais de cada um dos gases?
(b) Qual é a pressão total nas atmosferas?
Solução
Os gases se comportam de forma independente, então a pressão parcial de cada gás pode ser determinada a partir da equação do gás ideal, usando:A pressão total é dada pela soma das pressões parciais:
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Um frasco de 5,73 L a 25 °C contém 0,0388 mol de N 2, 0,147 mol de CO e 0,0803 mol de H 2. Qual é a pressão total no frasco em atmosferas?Resposta:
1,137 atm
Aqui está outro exemplo desse conceito, mas lidando com cálculos de fração molar.
Exemplo 9.15
A pressão de uma mistura de gases
Uma mistura gasosa usada para anestesia contém 2,83 mol de oxigênio, O 2 e 8,41 mol de óxido nitroso, N 2 O. A pressão total da mistura é de 192 kPa.(a) Quais são as frações molares de O 2 e N 2 O?
(b) Quais são as pressões parciais de O 2 e N 2 O?
Solução
A fração molar é dada pore a pressão parcial é P A = X AP Total.Para O 2,
e
Para N 2 O,
e
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Qual é a pressão de uma mistura de 0,200 g de H 2, 1,00 g de N 2 e 0,820 g de Ar em um recipiente com volume de 2,00 L a 20 °C?Resposta:
1,87 atm
Coleta de gases sobre a água
Uma forma simples de coletar gases que não reagem com a água é capturá-los em uma garrafa que foi enchida com água e invertida em um prato cheio de água. A pressão do gás dentro da garrafa pode ser igualada à pressão do ar externo elevando ou abaixando a garrafa. Quando o nível da água é o mesmo dentro e fora da garrafa (Figura 9.21), a pressão do gás é igual à pressão atmosférica, que pode ser medida com um barômetro.
No entanto, há outro fator que devemos considerar ao medir a pressão do gás por esse método. A água evapora e sempre há água gasosa (vapor de água) acima de uma amostra de água líquida. Quando um gás é coletado sobre a água, ele fica saturado com vapor de água e a pressão total da mistura é igual à pressão parcial do gás mais a pressão parcial do vapor de água. A pressão do gás puro é, portanto, igual à pressão total menos a pressão do vapor de água — isso é chamado de pressão do gás “seco”, ou seja, somente a pressão do gás, sem vapor de água. A pressão de vapor da água, que é a pressão exercida pelo vapor de água em equilíbrio com a água líquida em um recipiente fechado, depende da temperatura (Figura 9.22); informações mais detalhadas sobre a dependência da temperatura do vapor de água podem ser encontradas na Tabela 9.2, e a pressão de vapor será discutida com mais detalhes no próximo capítulo sobre líquidos.
Temperatura (°C) | Pressão (torr) | Temperatura (°C) | Pressão (torr) | Temperatura (°C) | Pressão (torr) |
---|---|---|---|---|---|
—10 | 1,95 | 18 | 15,5 | 30 | 31,8 |
—5 | 3.0 | 19 | 16,5 | 35 | 42.2 |
—2 | 3.9 | 20 | 17,5 | 40 | 55,3 |
0 | 4.6 | 21 | 18,7 | 50 | 92,5 |
2 | 5.3 | 22 | 19,8 | 60 | 149,4 |
4 | 6.1 | 23 | 21.1 | 70 | 233,7 |
6 | 7.0 | 24 | 22.4 | 80 | 355.1 |
8 | 8.0 | 25 | 23,8 | 90 | 525,8 |
10 | 9.2 | 26 | 25,2 | 95 | 633,9 |
12 | 10,5 | 27 | 26,7 | 99 | 733,2 |
14 | 12,0 | 28 | 28.3 | 100,0 | 760,0 |
16 | 13,6 | 29 | 30,0 | 101,0 | 787,6 |
Exemplo 9.16
Pressão de um gás coletado sobre a água
Se 0,200 L de argônio for coletado sobre a água a uma temperatura de 26° C e uma pressão de 750 torr em um sistema como o mostrado na Figura 9.21, qual é a pressão parcial do argônio?Solução
De acordo com a lei de Dalton, a pressão total na garrafa (750 torr) é a soma da pressão parcial do argônio e da pressão parcial da água gasosa:Reorganizar essa equação para resolver a pressão do argônio fornece:
A pressão do vapor de água acima de uma amostra de água líquida a 26 °C é de 25,2 torr (Apêndice E), então:
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Uma amostra de oxigênio coletada sobre a água a uma temperatura de 29,0 °C e uma pressão de 764 torr tem um volume de 0,560 L. Qual volume o oxigênio seco dessa amostra teria nas mesmas condições de temperatura e pressão?Resposta:
0,537 L
Estequiometria química e gases
A estequiometria química descreve as relações quantitativas entre reagentes e produtos em reações químicas.
Anteriormente, medimos quantidades de reagentes e produtos usando massas para sólidos e volumes em conjunto com a molaridade das soluções; agora também podemos usar volumes de gás para indicar quantidades. Se soubermos o volume, a pressão e a temperatura de um gás, podemos usar a equação ideal do gás para calcular quantos moles do gás estão presentes. Se soubermos quantos moles de um gás estão envolvidos, podemos calcular o volume de um gás em qualquer temperatura e pressão.
Lei de Avogadro revisitada
Às vezes, podemos aproveitar uma característica simplificadora da estequiometria de gases que sólidos e soluções não apresentam: todos os gases que apresentam comportamento ideal contêm o mesmo número de moléculas no mesmo volume (na mesma temperatura e pressão). Assim, as proporções dos volumes de gases envolvidos em uma reação química são dadas pelos coeficientes na equação da reação, desde que os volumes de gás sejam medidos na mesma temperatura e pressão.
Podemos estender a lei de Avogadro (que o volume de um gás é diretamente proporcional ao número de moles do gás) às reações químicas com gases: os gases se combinam ou reagem em proporções definidas e simples por volume, desde que todos os volumes de gás sejam medidos na mesma temperatura e pressão. Por exemplo, uma vez que os gases nitrogênio e hidrogênio reagem para produzir gás amônia de acordo comum determinado volume de gás nitrogênio reage com três vezes esse volume de gás hidrogênio para produzir duas vezes esse volume de gás amônia, se a pressão e a temperatura permanecerem constantes.
A explicação para isso é ilustrada na Figura 9.23. De acordo com a lei de Avogadro, volumes iguais de N 2, H 2 e NH 3 gasosos, na mesma temperatura e pressão, contêm o mesmo número de moléculas. Como uma molécula de N 2 reage com três moléculas de H 2 para produzir duas moléculas de NH 3, o volume de H 2 necessário é três vezes o volume de N 2 e o volume de NH 3 produzido é duas vezes o volume de N 2.
Exemplo 9.17
Reação de gases
O propano, C 3 H 8 (g), é usado em churrasqueiras a gás para fornecer calor para cozinhar. Qual volume de O 2 (g) medido a 25 °C e 760 torr é necessário para reagir com 2,7 L de propano medido nas mesmas condições de temperatura e pressão? Suponha que o propano sofra combustão completa.Solução
A razão dos volumes de C 3 H 8 e O 2 será igual à razão de seus coeficientes na equação balanceada para a reação:A partir da equação, vemos que um volume de C 3 H 8 reagirá com cinco volumes de O 2:
Será necessário um volume de 13,5 L de O 2 para reagir com 2,7 L de C 3 H 8.
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Um tanque de acetileno para uma tocha de solda de oxiacetileno fornece 9340 L de gás acetileno, C 2 H 2, a 0 °C e 1 atm. Quantos tanques de oxigênio, cada um fornecendo 7,0010 3 L de O 2 a 0 °C e 1 atm, serão necessários para queimar o acetileno?Resposta:
3,34 tanques (2,34)10 (4 L)
Exemplo 9.18
Volumes de gases reagentes
A amônia é um importante fertilizante e produto químico industrial. Suponha que um volume de 683 bilhões de pés cúbicos de amônia gasosa, medido a 25 °C e 1 atm, tenha sido fabricado. Qual volume de H 2 (g), medido nas mesmas condições, foi necessário para preparar essa quantidade de amônia por reação com N 2?Solução
Como volumes iguais de H 2 e NH 3 contêm números iguais de moléculas e cada três moléculas de H 2 que reagem produzem duas moléculas de NH 3, a proporção dos volumes de H 2 e NH 3 será igual a 3:2. Dois volumes de NH 3, neste caso em unidades de bilhões de pés 3, serão formados a partir de três volumes de H 2:A fabricação de 683 bilhões de pés 3 de NH 3 exigiu 1020 bilhões de pés 3 de H 2. (A 25 °C e 1 atm, esse é o volume de um cubo com um comprimento de borda de aproximadamente 1,9 milhas.)
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Qual volume de O 2 (g) medido a 25 °C e 760 torr é necessário para reagir com 17,0 L de etileno, C 2 H 4 (g), medido nas mesmas condições de temperatura e pressão? Os produtos são CO 2 e vapor de água.Resposta:
51,0 L
Exemplo 9.19
Volume de produto gasoso
Qual volume de hidrogênio a 27 °C e 723 torr pode ser preparado pela reação de 8,88 g de gálio com um excesso de ácido clorídrico?Solução
Converta a massa fornecida do reagente limitante, Ga, em moles de hidrogênio produzido:Converta os valores de temperatura e pressão fornecidos em unidades apropriadas (K e atm, respectivamente) e, em seguida, use a quantidade molar de gás hidrogênio e a equação do gás ideal para calcular o volume de gás:
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O dióxido de enxofre é um intermediário na preparação do ácido sulfúrico. Qual volume de SO 2 a 343° C e 1,21 atm é produzido pela queima de 0,00 kg de enxofre em excesso de oxigênio?Resposta:
1,3010 3 L
Como as ciências se interconectam
Gases de efeito estufa e mudanças climáticas
A fina pele da nossa atmosfera impede que a Terra seja um planeta gelado e a torna habitável. Na verdade, isso se deve a menos de 0,5% das moléculas de ar. Da energia do sol que chega à terra, quaseé refletido de volta ao espaço, com o resto absorvido pela atmosfera e pela superfície da terra. Parte da energia que a Terra absorve é reemitida como radiação infravermelha (IR), uma parte da qual passa de volta pela atmosfera para o espaço. A maior parte dessa radiação infravermelha, no entanto, é absorvida por certos gases atmosféricos, retendo efetivamente o calor na atmosfera em um fenômeno conhecido como efeito estufa. Esse efeito mantém as temperaturas globais dentro da faixa necessária para sustentar a vida na Terra. Sem nossa atmosfera, a temperatura média da Terra seria mais baixa em mais de 30 °C (quase 60 °F). Os principais gases de efeito estufa (GEE) são vapor de água, dióxido de carbono, metano e ozônio. Desde a Revolução Industrial, a atividade humana tem aumentado as concentrações de GEE, que mudaram o balanço energético e estão alterando significativamente o clima da Terra (Figura 9.24).
Há fortes evidências de várias fontes de que níveis atmosféricos mais altos de CO 2 são causados pela atividade humana, com a queima de combustíveis fósseis representando cerca dedo recente aumento do CO 2. Dados confiáveis de núcleos de gelo revelam que a concentração de CO 2 na atmosfera está no nível mais alto nos últimos 800.000 anos; outras evidências indicam que ela pode estar em seu nível mais alto em 20 milhões de anos. Nos últimos anos, a concentração de CO 2 aumentou os níveis pré-industriais de ~ 280 ppm para mais de 400 ppm hoje (Figura 9.25).
Link para o aprendizado
Clique aqui para ver um vídeo de 2 minutos explicando os gases de efeito estufa e o aquecimento global.
Retrato de um químico
Susan Solomon
A cientista atmosférica e climática Susan Solomon (Figura 9.26) é autora de um dos livros do ano do The New York Times (The Coldest March, 2001), uma das 100 pessoas mais influentes da revista Time no mundo (2008) e líder do grupo de trabalho da Painel Intergovernamental sobre Mudanças Climáticas (IPCC), que recebeu o Prêmio Nobel da Paz de 2007. Ela ajudou a determinar e explicar a causa da formação do buraco de ozônio sobre a Antártica e é autora de muitos artigos importantes sobre mudanças climáticas. Ela recebeu as melhores honras científicas nos EUA e na França (a Medalha Nacional da Ciência e a Grande Medaille, respectivamente) e é membro da Academia Nacional de Ciências, da Royal Society, da Academia Francesa de Ciências e da Academia Europeia de Ciências. Ex-professora da Universidade do Colorado, ela agora está no MIT e continua trabalhando na NOAA.
Para obter mais informações, assista a este vídeo sobre Susan Solomon.
Notas de pé
- 2 “Citações de Joseph-Louis Lagrange”, última modificação em fevereiro de 2006, acessado em 10 de fevereiro de 2015, http://www-history.mcs.st-andrews.ac... /Lagrange.html