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4.3: Classificando reações químicas

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    objetivos de aprendizagem

    Ao final desta seção, você poderá:

    • Defina três tipos comuns de reações químicas (precipitação, ácido-base e redução de oxidação)
    • Classifique as reações químicas como um desses três tipos, dadas as descrições ou equações químicas apropriadas
    • Identifique ácidos e bases comuns
    • Preveja a solubilidade de compostos inorgânicos comuns usando regras de solubilidade
    • Calcule os estados de oxidação de elementos em compostos

    Os humanos interagem uns com os outros de várias e complexas maneiras, e classificamos essas interações de acordo com padrões comuns de comportamento. Quando dois humanos trocam informações, dizemos que eles estão se comunicando. Quando eles trocam golpes com os punhos ou pés, dizemos que estão lutando. Diante de uma ampla gama de interações variadas entre substâncias químicas, os cientistas também acharam conveniente (ou mesmo necessário) classificar as interações químicas identificando padrões comuns de reatividade. Este módulo fornecerá uma introdução a três dos tipos mais comuns de reações químicas: precipitação, ácido-base e redução de oxidação.

    Reações de precipitação e regras de solubilidade

    Uma reação de precipitação é aquela em que substâncias dissolvidas reagem para formar um (ou mais) produtos sólidos. Muitas reações desse tipo envolvem a troca de íons entre compostos iônicos em solução aquosa e às vezes são chamadas de reações de duplo deslocamento, dupla substituição ou metátese. Essas reações são comuns na natureza e são responsáveis pela formação de recifes de coral nas águas oceânicas e cálculos renais em animais. Eles são amplamente utilizados na indústria para a produção de uma série de produtos químicos básicos e especiais. As reações de precipitação também desempenham um papel central em muitas técnicas de análise química, incluindo testes pontuais usados para identificar íons metálicos e métodos gravimétricos para determinar a composição da matéria (veja o último módulo deste capítulo).

    A medida em que uma substância pode ser dissolvida em água, ou em qualquer solvente, é expressa quantitativamente como sua solubilidade, definida como a concentração máxima de uma substância que pode ser alcançada sob condições especificadas. Diz-se que substâncias com solubilidades relativamente grandes são solúveis. Uma substância precipitará quando as condições da solução forem tais que sua concentração exceda sua solubilidade. Diz-se que substâncias com solubilidades relativamente baixas são insolúveis, e essas são as substâncias que precipitam rapidamente da solução. Mais informações sobre esses conceitos importantes são fornecidas em um capítulo posterior sobre soluções. Para fins de previsão das identidades de sólidos formados por reações de precipitação, pode-se simplesmente referir-se aos padrões de solubilidade que foram observados para muitos compostos iônicos (Tabela 4.1).

    Compostos iônicos solúveis contêm esses íons exceções

    NH 4 +

    ações do grupo I:

    Leite +

    Não +

    K +

    Esfregue +

    Cs +

    nenhum

    Cl -

    Sutiã -

    EU -

    compostos com Ag +, Hg 2 2+ e Pb 2+
    F - compostos com cátions metálicos do grupo 2, Pb 2+ e Fe 3+

    C 2 H 3 OU 2 -

    HCO 3 -

    NÃO 3 -

    ClO 3 -

    nenhum
    ENTÃO 4 2- compostos com Ag +, Ba 2+, Ca 2+, Hg 2 2+, Pb 2+ e Sr 2+
    Compostos iônicos insolúveis contêm esses íons exceções

    CO 3 2-

    CrO 4 -2

    PO 4 3-

    S 2-

    compostos com cátions do grupo 1 e NH 4 +
    AH - compostos com cátions do grupo 1 e Ba 2+
    Tabela 4.1

    Um exemplo vívido de precipitação é observado quando soluções de iodeto de potássio e nitrato de chumbo são misturadas, resultando na formação de iodeto de chumbo sólido:

    2KI(umaq)+Pb(NÃO3)2(umaq)PBi2(s)+2EU SEI3(umaq)2KI(umaq)+Pb(NÃO3)2(umaq)PBi2(s)+2EU SEI3(umaq)

    Essa observação é consistente com as diretrizes de solubilidade: O único composto insolúvel entre todos os envolvidos é o iodeto de chumbo, uma das exceções à solubilidade geral dos sais de iodeto.

    A equação iônica líquida que representa essa reação é:

    Pb2+(umaq)+2EU(umaq)PBi2(s)Pb2+(umaq)+2EU(umaq)PBi2(s)

    O iodeto de chumbo é um sólido amarelo brilhante que foi usado anteriormente como pigmento artístico conhecido como amarelo iodo (Figura 4.4). As propriedades dos cristais puros de PbI 2 os tornam úteis para a fabricação de detectores de raios X e raios gama.

    É mostrada uma fotografia de uma substância amarela verde opaca enrolada em um líquido transparente e incolor em um tubo de ensaio.
    Figura 4.4 Um precipitado de PbI 2 se forma quando soluções contendo Pb 2+ e I são misturadas. (crédito: Der Kreole/Wikimedia Commons)

    As diretrizes de solubilidade na Tabela 4.1 podem ser usadas para prever se uma reação de precipitação ocorrerá quando soluções de compostos iônicos solúveis forem misturadas. Basta identificar todos os íons presentes na solução e, em seguida, considerar se um possível emparelhamento de cátion/ânion poderia resultar em um composto insolúvel. Por exemplo, misturar soluções de nitrato de prata e cloreto de sódio produzirá uma solução contendo Ag +,NÃO3,NÃO3,Íons Na + e Cl . Além dos dois compostos iônicos originalmente presentes nas soluções, AgNO 3 e NaCl, dois compostos iônicos adicionais podem ser derivados dessa coleção de íons: NaNO 3 e AgCl. As diretrizes de solubilidade indicam que todos os sais de nitrato são solúveis, mas que o AgCl é um dos insolúveis. Prevê-se, portanto, que ocorra uma reação de precipitação, conforme descrito pelas seguintes equações:

    Exemplo 4.3

    Prevendo reações de precipitação

    Preveja o resultado da mistura de soluções razoavelmente concentradas dos seguintes compostos iônicos. Se a precipitação for esperada, escreva uma equação iônica líquida balanceada para a reação.

    (a) sulfato de potássio e nitrato de bário

    (b) cloreto de lítio e acetato de prata

    (c) nitrato de chumbo e carbonato de amônio

    Solução

    (a) Os dois produtos possíveis para essa combinação são KNO 3 e BaSO 4. As diretrizes de solubilidade indicam que o BaSO 4 é insolúvel e, portanto, uma reação de precipitação é esperada. A equação iônica líquida para esta reação, derivada da maneira detalhada no módulo anterior, é
    Ba2+(umaq)+ENTÃO42−(umaq)BaSo4(s)Ba2+(umaq)+ENTÃO42−(umaq)BaSo4(s)

    (b) Os dois produtos possíveis para essa combinação são LiC 2 H 3 O 2 e AgCl. As diretrizes de solubilidade indicam que o AgCl é insolúvel e, portanto, uma reação de precipitação é esperada. A equação iônica líquida para esta reação, derivada da maneira detalhada no módulo anterior, é

    Ag+(umaq)+Cl(umaq)AgCl(s)Ag+(umaq)+Cl(umaq)AgCl(s)

    (c) Os dois produtos possíveis para essa combinação são PbCO 3 e NH 4 NO 3. As diretrizes de solubilidade indicam que o PbCO 3 é insolúvel e, portanto, uma reação de precipitação é esperada. A equação iônica líquida para esta reação, derivada da maneira detalhada no módulo anterior, é

    Pb2+(umaq)+CO32−(umaq)PBCo3(s)Pb2+(umaq)+CO32−(umaq)PBCo3(s)

    Verifique seu aprendizado

    Qual solução poderia ser usada para precipitar o íon bário, Ba 2+, em uma amostra de água: cloreto de sódio, hidróxido de sódio ou sulfato de sódio? Qual é a fórmula para o precipitado esperado?

    Resposta:

    sulfato de sódio, BaSO 4

    Reações ácido-base

    Uma reação ácido-base é aquela em que um íon hidrogênio, H +, é transferido de uma espécie química para outra. Essas reações são de importância central para vários processos naturais e tecnológicos, desde as transformações químicas que ocorrem nas células e nos lagos e oceanos até a produção em escala industrial de fertilizantes, produtos farmacêuticos e outras substâncias essenciais para a sociedade. O assunto da química ácido-base, portanto, é digno de uma discussão completa, e um capítulo completo é dedicado a esse tópico posteriormente no texto.

    Para fins desta breve introdução, consideraremos apenas os tipos mais comuns de reações ácido-base que ocorrem em soluções aquosas. Nesse contexto, um ácido é uma substância que se dissolve na água para produzir íons hidrônio, H 3 O +. Como exemplo, considere a equação mostrada aqui:

    HCl(umaq)+H2O(umaq)Cl(umaq)+H3O+(umaq)HCl(umaq)+H2O(umaq)Cl(umaq)+H3O+(umaq)

    O processo representado por essa equação confirma que o cloreto de hidrogênio é um ácido. Quando dissolvidos em água, os íons H 3 O + são produzidos por uma reação química na qual os íons H + são transferidos das moléculas de HCl para as moléculas de H 2 O (Figura 4.5).

    Esta figura mostra dois frascos, rotulados a e b. Os frascos são ambos selados com tampas e estão quase três quartos cheios de um líquido. O frasco a é rotulado como H C l seguido por g entre parênteses. No líquido, existem aproximadamente vinte modelos moleculares que preenchem espaço compostos por uma esfera vermelha e duas esferas brancas menores anexadas. O rótulo H subscrito 2 O seguido por um q entre parênteses está conectado com uma linha a um desses modelos. No espaço acima do líquido no frasco, são mostrados quatro modelos moleculares de preenchimento de espaço compostos por uma esfera verde maior à qual uma esfera branca menor está ligada. Em um desses modelos, a etiqueta H C l seguida por g entre parênteses é anexada com um segmento de linha. Uma flecha é desenhada do espaço acima do líquido apontando para baixo para o líquido abaixo. O frasco b é rotulado como H subscrito 3 O sinal positivo sobrescrito seguido por um q entre parênteses. Isso é seguido por um sinal de mais e C l sinal negativo sobrescrito, que também é seguido por um q entre parênteses. Neste frasco, nenhuma molécula é mostrada no espaço aberto acima do líquido. Um rótulo, C l sinal negativo sobrescrito seguido por um q entre parênteses, é conectado com um segmento de linha a uma esfera verde. Essa esfera é cercada por quatro moléculas compostas por uma esfera vermelha e duas esferas brancas menores. Algumas dessas mesmas moléculas aparecem separadas das esferas verdes no líquido. Um segmento de linha conecta um deles ao rótulo H subscrito 2 O, seguido por l entre parênteses. Existem algumas moléculas formadas a partir de uma esfera vermelha central maior à qual três esferas brancas menores estão ligadas. Um segmento de linha é desenhado de um deles para o rótulo H subscrito 3 O sinal positivo sobrescrito, seguido por um q entre parênteses.
    Figura 4.5 Quando o gás cloreto de hidrogênio se dissolve na água, (a) ele reage como um ácido, transferindo prótons para moléculas de água para produzir (b) íons hidrônio (e íons cloreto solvatado).

    A natureza do HCl é tal que sua reação com a água, conforme descrito, é essencialmente 100% eficiente: praticamente todas as moléculas de HCl que se dissolvem na água sofrerão essa reação. Os ácidos que reagem completamente dessa maneira são chamados de ácidos fortes, e o HCl é um dos poucos compostos ácidos comuns que são classificados como fortes (Tabela 4.2). Um número muito maior de compostos se comporta como ácidos fracos e reage apenas parcialmente com a água, deixando a grande maioria das moléculas dissolvidas em sua forma original e gerando uma quantidade relativamente pequena de íons hidrônio. Os ácidos fracos são comumente encontrados na natureza, sendo as substâncias parcialmente responsáveis pelo sabor picante das frutas cítricas, pela sensação de picadas de insetos e pelos cheiros desagradáveis associados ao odor corporal. Um exemplo familiar de ácido fraco é o ácido acético, o principal ingrediente dos vinagres alimentares:

    CH3CO2H(umaq)+H2O(l)CH3CO2(umaq)+H3O+(umaq)CH3CO2H(umaq)+H2O(l)CH3CO2(umaq)+H3O+(umaq)

    Quando dissolvido em água em condições típicas, apenas cerca de 1% das moléculas de ácido acético estão presentes na forma ionizada,CH3CO2CH3CO2(Figura 4.6). (O uso de uma seta dupla na equação acima denota o aspecto de reação parcial desse processo, um conceito abordado totalmente nos capítulos sobre equilíbrio químico.)

    Esta figura contém duas imagens, cada uma com uma fórmula estrutural associada fornecida no canto inferior esquerdo da imagem. A primeira imagem é uma fotografia de uma variedade de seções transversais circulares de frutas cítricas em fatias finas, variando em cores de verde a amarelo, laranja e laranja-avermelhado. As fatias estão bem embaladas em um fundo branco. A fórmula estrutural com esta imagem mostra uma cadeia central de cinco átomos de C. O átomo C mais à esquerda tem um átomo O ligado duas vezes acima e à esquerda e um átomo O unido individualmente abaixo e à esquerda. Este átomo de O de ligação única tem um átomo H indicado em vermelho no lado esquerdo, destacado em rosa. O segundo átomo C movendo-se para a direita tem átomos H ligados acima e abaixo. O terceiro átomo de C tem um único átomo de O ligado acima do qual tem um átomo de H à direita. Este terceiro átomo C tem um átomo de C ligado abaixo dele, que tem um átomo de O ligado duas vezes abaixo e à esquerda e um átomo de O unificado abaixo e à direita. Um átomo de H aparece em vermelho e é destacado em rosa à direita do átomo de O unido isoladamente. O quarto átomo C tem átomos H ligados acima e abaixo. O quinto átomo C está na extremidade direita da estrutura. Tem um átomo de O ligado duas vezes acima e à direita e um átomo O unido abaixo e à direita. Este átomo de O de ligação única tem um átomo H vermelho no lado direito, destacado em rosa. A segunda imagem é uma fotografia de garrafas de vinagre. Os frascos têm o rótulo “Vinagre balsâmico” e parecem ser transparentes e incolores. O líquido desta garrafa parece ser marrom. A fórmula estrutural que aparece com esta imagem mostra uma cadeia de dois átomos de C. O átomo C mais à esquerda tem átomos H ligados acima, abaixo e à esquerda. O átomo C à direita tem um átomo de O duplamente ligado acima e à direita e um átomo O unificado abaixo e à direita. Este átomo O tem um átomo de H ligado à direita, destacado em rosa.
    Figura 4.6 (a) Frutas como laranjas, limões e toranjas contêm o ácido cítrico fraco. (b) Os vinagres contêm o ácido acético fraco. (crédito a: modificação da obra de Scott Bauer; crédito b: modificação da obra de Brücke-Osteuropa/Wikimedia Commons)
    Ácidos fortes comuns
    Fórmula composta Nome em solução aquosa
    HBr ácido bromídrico
    HCl ácido clorídrico
    OI ácido hidroiódico
    NÃO 3 ácido nítrico
    Chlo 4 ácido perclórico
    H 2 SO 4 ácido sulfúrico
    Tabela 4.2

    Uma base é uma substância que se dissolve na água para produzir íons hidróxido, OH . As bases mais comuns são compostos iônicos compostos por cátions de metais alcalinos ou alcalino-terrosos (grupos 1 e 2) combinados com o íon hidróxido—por exemplo, NaOH e Ca (OH) 2. Ao contrário dos compostos ácidos discutidos anteriormente, esses compostos não reagem quimicamente com a água; em vez disso, eles se dissolvem e se dissociam, liberando íons hidróxido diretamente na solução. Por exemplo, KOH e Ba (OH) 2 se dissolvem em água e se dissociam completamente para produzir cátions (K + e Ba 2+, respectivamente) e íons hidróxido, OH . Essas bases, junto com outros hidróxidos que se dissociam completamente na água, são consideradas bases fortes.

    Considere como exemplo a dissolução da soda cáustica (hidróxido de sódio) na água:

    NaOH(s)Na+(umaq)+OH(umaq)NaOH(s)Na+(umaq)+OH(umaq)

    Essa equação confirma que o hidróxido de sódio é uma base. Quando dissolvido em água, o NaOH se dissocia para produzir íons Na + e OH . Isso também é verdade para qualquer outro composto iônico contendo íons hidróxido. Como o processo de dissociação é essencialmente completo quando os compostos iônicos se dissolvem na água sob condições típicas, o NaOH e outros hidróxidos iônicos são todos classificados como bases fortes.

    Ao contrário dos hidróxidos iônicos, alguns compostos produzem íons hidróxido quando dissolvidos por reação química com moléculas de água. Em todos os casos, esses compostos reagem apenas parcialmente e, portanto, são classificados como bases fracas. Esses tipos de compostos também são abundantes na natureza e mercadorias importantes em várias tecnologias. Por exemplo, a produção global da amônia de base fraca é normalmente bem superior a 100 toneladas métricas por ano, sendo amplamente utilizada como fertilizante agrícola, matéria-prima para síntese química de outros compostos e ingrediente ativo em produtos de limpeza domésticos (Figura 4.7). Quando dissolvida em água, a amônia reage parcialmente para produzir íons hidróxido, conforme mostrado aqui:

    NH3(umaq)+H2O(l)NH4+(umaq)+OH(umaq)NH3(umaq)+H2O(l)NH4+(umaq)+OH(umaq)

    Esta é, por definição, uma reação ácido-base, neste caso envolvendo a transferência de íons H + de moléculas de água para moléculas de amônia. Em condições típicas, apenas cerca de 1% da amônia dissolvida está presente comoNH4+NH4+íons.

    Esta fotografia mostra um grande trator agrícola em um campo puxando um pulverizador de campo e um grande tanque cilíndrico branco chamado “Cuidado com amônia”.
    Figura 4.7 A amônia é uma base fraca usada em uma variedade de aplicações. (a) A amônia pura é comumente aplicada como fertilizante agrícola. (b) Soluções diluídas de amônia são produtos de limpeza domésticos eficazes. (crédito a: modificação do trabalho pelo Serviço Nacional de Conservação de Recursos; crédito b: modificação do trabalho pelo pat00139)

    Uma reação de neutralização é um tipo específico de reação ácido-base na qual os reagentes são um ácido e uma base (mas não água), e os produtos geralmente são sal e água

    ácido+basesal+águaácido+basesal+água

    Para ilustrar uma reação de neutralização, considere o que acontece quando um antiácido típico, como leite de magnésia (uma suspensão aquosa de Mg (OH) 2 sólido) é ingerido para aliviar os sintomas associados ao excesso de ácido estomacal (HCl):

    Mg(OH)2(s)+2HCl(umaq)MgCl2(umaq)+2H2O(l).Mg(OH)2(s)+2HCl(umaq)MgCl2(umaq)+2H2O(l).

    Observe que, além da água, essa reação produz um sal, o cloreto de magnésio.

    Exemplo 4.4

    Escrevendo equações para reações ácido-base

    Escreva equações químicas balanceadas para as reações ácido-base descritas aqui:

    (a) o hipoclorito de hidrogênio de ácido fraco reage com a água

    (b) uma solução de hidróxido de bário é neutralizada com uma solução de ácido nítrico

    Solução

    (a) Os dois reagentes são fornecidos, HOCl e H 2 O. Como a substância é relatada como sendo um ácido, sua reação com a água envolverá a transferência de H + de HOCl para H 2 O para gerar íons hidrônio, H 3 O + e íons hipoclorito, OCl −.
    HOCl(umaq)+H2O(l)Bobina(umaq)+H3O+(umaq)HOCl(umaq)+H2O(l)Bobina(umaq)+H3O+(umaq)

    Uma seta dupla é apropriada nesta equação porque indica que o HOCl é um ácido fraco que não reagiu completamente.

    (b) Os dois reagentes são fornecidos, Ba (OH) 2 e HNO 3. Como se trata de uma reação de neutralização, os dois produtos serão água e um sal composto pelo cátion do hidróxido iônico (Ba 2+) e pelo ânion gerado quando o ácido transfere seu íon hidrogênio(NÃO3).(NÃO3).

    Ba(OH)2(umaq)+2NÃO3(umaq)Ba(NÃO3)2(umaq)+2H2O(l)Ba(OH)2(umaq)+2NÃO3(umaq)Ba(NÃO3)2(umaq)+2H2O(l)

    Verifique seu aprendizado

    Escreva a equação iônica líquida representando a neutralização de qualquer ácido forte com um hidróxido iônico. (Dica: considere os íons produzidos quando um ácido forte é dissolvido na água.)

    Resposta:

    H3O+(umaq)+OH(umaq)2H2O(l)H3O+(umaq)+OH(umaq)2H2O(l)

    Química na vida cotidiana

    Antiácidos estomacais

    Nossos estômagos contêm uma solução de aproximadamente 0,03 M de HCl, o que nos ajuda a digerir os alimentos que ingerimos. A sensação de queimação associada à azia é resultado do vazamento do ácido do estômago pela válvula muscular na parte superior do estômago para a parte inferior do esôfago. O revestimento do esôfago não está protegido dos efeitos corrosivos do ácido estomacal da mesma forma que o revestimento do estômago, e os resultados podem ser muito dolorosos. Quando temos azia, é melhor reduzir o excesso de ácido no esôfago tomando um antiácido. Como você deve ter adivinhado, os antiácidos são bases. Um dos antiácidos mais comuns é o carbonato de cálcio, CaCO 3. A reação,

    CaCO3(s)+2HCl(umaq)CaCl2(umaq)+H2O(l)+CO2(g)CaCO3(s)+2HCl(umaq)CaCl2(umaq)+H2O(l)+CO2(g)

    não apenas neutraliza o ácido estomacal, mas também produz CO 2 (g), o que pode resultar em um arroto satisfatório.

    O leite de magnésia é uma suspensão da base moderadamente solúvel de hidróxido de magnésio, Mg (OH) 2. Funciona de acordo com a reação:

    Mg(OH)2(s)Mg2+(umaq)+2OH(umaq)Mg(OH)2(s)Mg2+(umaq)+2OH(umaq)

    Os íons hidróxido gerados nesse equilíbrio então reagem com os íons hidrônio do ácido estomacal, de modo que:

    H3O++OH2H2O(l)H3O++OH2H2O(l)

    Essa reação não produz dióxido de carbono, mas os antiácidos contendo magnésio podem ter um efeito laxante. Vários antiácidos têm hidróxido de alumínio, Al (OH) 3, como ingrediente ativo. O hidróxido de alumínio tende a causar constipação, e alguns antiácidos usam hidróxido de alumínio em conjunto com hidróxido de magnésio para equilibrar os efeitos colaterais das duas substâncias.

    Química na vida cotidiana

    Aspectos culinários da química

    Exemplos de química ácido-base são abundantes no mundo culinário. Um exemplo é o uso de bicarbonato de sódio ou bicarbonato de sódio na panificação. NaHCo 3 é uma base. Quando reage com um ácido como suco de limão, soro de leite coalhado ou creme de leite em uma massa, bolhas de gás dióxido de carbono são formadas a partir da decomposição do ácido carbônico resultante e a massa “sobe”. O fermento em pó é uma combinação de bicarbonato de sódio e um ou mais sais ácidos que reagem quando os dois produtos químicos entram em contato com a água da massa.

    Muitas pessoas gostam de colocar suco de limão ou vinagre, ambos ácidos, no peixe cozido (Figura 4.8). Acontece que os peixes têm aminas (bases) voláteis em seus sistemas, que são neutralizadas pelos ácidos para produzir sais de amônio involáteis. Isso reduz o odor do peixe e também adiciona um sabor “amargo” que parece que gostamos.

    É mostrada uma imagem de dois peixes com a cabeça removida e a pele com rodelas de limão colocadas na cavidade do corpo. A primeira linha de uma equação abaixo da imagem diz C H subscrito 3 C O O H mais N H subscrito 2 C H subscrito 2 C H subscrito 2 C H subscrito 2 C H subscrito 2 N H subscrito 2 seta C H subscrito 3 C O O sinal negativo sobrescrito mais N H subscrito 3 sinal positivo sobrescrito C H subscrito 2 C H subscrito 2 C H subscrito 2 C H subscrito 2 C H subscrito 2 C H subscrito 2 C H subscrito subscrito 2 C H subscrito 2 N H subscrito 2. A segunda linha da equação diz Ácido acético mais sinal Flecha de putrescina Íon de acetato mais sinal de íon putrescínio.
    Figura 4.8 Uma reação de neutralização ocorre entre o ácido cítrico nos limões ou o ácido acético no vinagre e as bases na carne do peixe.

    A decapagem é um método usado para conservar vegetais usando um ambiente ácido produzido naturalmente. O vegetal, como um pepino, é colocado em um frasco selado submerso em uma solução de salmoura. A solução de salmoura favorece o crescimento de bactérias benéficas e suprime o crescimento de bactérias nocivas. As bactérias benéficas se alimentam de amidos no pepino e produzem ácido lático como resíduo em um processo chamado fermentação. O ácido lático eventualmente aumenta a acidez da salmoura a um nível que mata qualquer bactéria nociva, que requer um ambiente básico. Sem as bactérias nocivas que consomem os pepinos, eles podem durar muito mais do que se estivessem desprotegidos. Um subproduto do processo de decapagem altera o sabor dos vegetais com o ácido, tornando-os azedos.

    Link para o aprendizado

    Explore a visão microscópica de ácidos e bases fortes e fracos.

    Reações de redução de oxidação

    A atmosfera da Terra contém cerca de 20% de oxigênio molecular, O 2, um gás quimicamente reativo que desempenha um papel essencial no metabolismo de organismos aeróbios e em muitos processos ambientais que moldam o mundo. O termo oxidação foi originalmente usado para descrever reações químicas envolvendo O 2, mas seu significado evoluiu para se referir a uma ampla e importante classe de reações conhecida como reações de redução de oxidação (redox). Alguns exemplos de tais reações serão usados para desenvolver uma imagem clara dessa classificação.

    Algumas reações redox envolvem a transferência de elétrons entre espécies reagentes para produzir produtos iônicos, como a reação entre sódio e cloro para produzir cloreto de sódio:

    2Na(s)+Cl2(g)2NaCl(s)2Na(s)+Cl2(g)2NaCl(s)

    É útil visualizar o processo em relação a cada reagente individual, ou seja, representar o destino de cada reagente na forma de uma equação chamada meia-reação:

    2Na(s)2Na+(s)+2eCl2(g)+2e2Cl(s)2Na(s)2Na+(s)+2eCl2(g)+2e2Cl(s)

    Essas equações mostram que os átomos de Na perdem elétrons enquanto os átomos de Cl (na molécula de Cl 2) ganham elétrons, os subscritos “s” dos íons resultantes significando que eles estão presentes na forma de um composto iônico sólido. Para reações redox desse tipo, a perda e o ganho de elétrons definem os processos complementares que ocorrem:

    oxidação=perda de elétronsredução=ganho de elétronsoxidação=perda de elétronsredução=ganho de elétrons

    Nessa reação, então, o sódio é oxidado e o cloro sofre redução. Visto de uma perspectiva mais ativa, o sódio funciona como um agente redutor (redutor), pois fornece elétrons para (ou reduz) o cloro. Da mesma forma, o cloro funciona como um agente oxidante (oxidante), pois remove efetivamente os elétrons do (oxida) o sódio.

    agente redutor=espécie que é oxidadaagente oxidante=espécie que é reduzidaagente redutor=espécie que é oxidadaagente oxidante=espécie que é reduzida

    Alguns processos redox, entretanto, não envolvem a transferência de elétrons. Considere, por exemplo, uma reação semelhante à que produz NaCl:

    H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)

    O produto dessa reação é um composto covalente, portanto, a transferência de elétrons no sentido explícito não está envolvida. Para esclarecer a semelhança dessa reação com a anterior e permitir uma definição inequívoca de reações redox, uma propriedade chamada número de oxidação foi definida. O número de oxidação (ou estado de oxidação) de um elemento em um composto é a carga que seus átomos possuiriam se o composto fosse iônico. As diretrizes a seguir são usadas para atribuir números de oxidação a cada elemento em uma molécula ou íon.

    1. O número de oxidação de um átomo em uma substância elementar é zero.
    2. O número de oxidação de um íon monoatômico é igual à carga do íon.
    3. Os números de oxidação para não metais comuns geralmente são atribuídos da seguinte forma:
      • Hidrogênio: +1 quando combinado com não metais, −1 quando combinado com metais
      • Oxigênio: −2 na maioria dos compostos, às vezes −1 (os chamados peróxidos,O22−),O22−),muito raramente1212(os chamados superóxidos,O2),O2),valores positivos quando combinados com F (os valores variam)
      • Halogênios: −1 para F sempre, −1 para outros halogênios, exceto quando combinados com oxigênio ou outros halogênios (números positivos de oxidação nesses casos, valores variáveis)
    4. A soma dos números de oxidação de todos os átomos em uma molécula ou íon poliatômico é igual à carga na molécula ou íon.

    Nota: A convenção adequada para relatar a cobrança é escrever o número primeiro, seguido pelo sinal (por exemplo, 2+), enquanto o número de oxidação é escrito com a sequência invertida, sinal seguido pelo número (por exemplo, +2). Esta convenção visa enfatizar a distinção entre essas duas propriedades relacionadas.

    Exemplo 4.5

    Atribuindo números de oxidação

    Siga as diretrizes nesta seção do texto para atribuir números de oxidação a todos os elementos nas seguintes espécies:

    (a) H 2 S

    (b)ENTÃO32−ENTÃO32−

    (c) Na 2 SO 4

    Solução

    (a) De acordo com a diretriz 3, o número de oxidação para H é +1.

    Usando esse número de oxidação e a fórmula do composto, a diretriz 4 pode então ser usada para calcular o número de oxidação do enxofre:

    carregar emH2S=0=(2×+1)+(1×x)x=0(2×+1)=−2carregar emH2S=0=(2×+1)+(1×x)x=0(2×+1)=−2

    (b) A diretriz 3 sugere que o número de oxidação do oxigênio é −2.

    Usando esse número de oxidação e a fórmula do íon, a diretriz 4 pode então ser usada para calcular o número de oxidação do enxofre:

    carregar emENTÃO32−=−2=(3×−2)+(1×x)x=−2(3×−2)=+4carregar emENTÃO32−=−2=(3×−2)+(1×x)x=−2(3×−2)=+4

    (c) Para compostos iônicos, é conveniente atribuir números de oxidação para o cátion e o ânion separadamente.

    De acordo com a diretriz 2, o número de oxidação do sódio é +1.

    Supondo o número de oxidação usual para oxigênio (−2 por diretriz 3), o número de oxidação para enxofre é calculado conforme indicado pela diretriz 4:

    carregar emENTÃO42−=−2=(4×−2)+(1×x)x=−2(4×−2)=+6carregar emENTÃO42−=−2=(4×−2)+(1×x)x=−2(4×−2)=+6

    Verifique seu aprendizado

    Atribua estados de oxidação aos elementos cujos átomos estão sublinhados em cada um dos seguintes compostos ou íons:

    (a) K N O 3

    (b) Al H 3

    (c)N_H4+N_H4+

    (d)H2P_O4H2P_O4

    Resposta:

    (a) N, +5; (b) Al, +3; (c) N, −3; (d) P, +5

    Usando o conceito de número de oxidação, uma definição completa de reação redox foi estabelecida. As reações de oxidação-redução (redox) são aquelas em que um ou mais elementos envolvidos sofrem uma alteração no número de oxidação. (Embora a grande maioria das reações redox envolva mudanças no número de oxidação de dois ou mais elementos, existem algumas exceções interessantes a essa regra. Exemplo 4.6.) As definições para os processos complementares dessa classe de reação são revisadas correspondentemente, conforme mostrado aqui:

    oxidação=aumento no número de oxidaçãoredução=diminuição no número de oxidaçãooxidação=aumento no número de oxidaçãoredução=diminuição no número de oxidação

    Voltando às reações usadas para introduzir esse tópico, agora ambas podem ser identificadas como processos redox. Na reação entre sódio e cloro para produzir cloreto de sódio, o sódio é oxidado (seu número de oxidação aumenta de 0 em Na para +1 em NaCl) e o cloro é reduzido (seu número de oxidação diminui de 0 em Cl 2 para −1 em NaCl). Na reação entre hidrogênio molecular e cloro, o hidrogênio é oxidado (seu número de oxidação aumenta de 0 em H 2 para +1 em HCl) e o cloro é reduzido (seu número de oxidação diminui de 0 em Cl 2 para −1 em HCl).

    Várias subclasses de reações redox são reconhecidas, incluindo reações de combustão nas quais o redutor (também chamado de combustível) e o oxidante (frequentemente, mas não necessariamente, oxigênio molecular) reagem vigorosamente e produzem quantidades significativas de calor, e muitas vezes luz, na forma de uma chama. As reações sólidas de combustível de foguete, como a mostrada na Figura 4.1, são processos de combustão. Uma reação típica do propelente na qual o alumínio sólido é oxidado pelo perclorato de amônio é representada por esta equação:

    10Al(s)+6NH4ClO4(s)4Al2O3(s)+2AlCl3(s)+12H2O(g)+3N2(g)10Al(s)+6NH4ClO4(s)4Al2O3(s)+2AlCl3(s)+12H2O(g)+3N2(g)

    Link para o aprendizado

    Assista a um breve vídeo mostrando o teste de disparo de um protótipo de motor de foguete híbrido de pequena escala planejado para uso no novo Sistema de Lançamento Espacial que está sendo desenvolvido pela NASA. Os primeiros motores que disparam a
    3 s (chama verde) usam uma mistura de combustível líquido/oxidante, e os segundos, motores mais potentes, disparando a 4 s (chama amarela), usam uma mistura sólida.

    As reações de deslocamento único (substituição) são reações redox nas quais um íon em solução é deslocado (ou substituído) por meio da oxidação de um elemento metálico. Um exemplo comum desse tipo de reação é a oxidação ácida de certos metais:

    Zn(s)+2HCl(umaq)ZnCl2(umaq)+H2(g)Zn(s)+2HCl(umaq)ZnCl2(umaq)+H2(g)

    Elementos metálicos também podem ser oxidados por soluções de outros sais metálicos; por exemplo:

    Cu(s)+2Gano3(umaq)Cu(NÃO3)2(umaq)+2Ag(s)Cu(s)+2Gano3(umaq)Cu(NÃO3)2(umaq)+2Ag(s)

    Essa reação pode ser observada colocando fio de cobre em uma solução contendo um sal de prata dissolvido. Os íons de prata em solução são reduzidos a prata elementar na superfície do fio de cobre, e os íons Cu2+ resultantes se dissolvem na solução para produzir uma cor azul característica (Figura 4.9).

    Esta figura contém três fotografias. Em um, um fio de cobre enrolado é mostrado ao lado de um tubo de ensaio preenchido com um líquido transparente e incolor. Em b, o fio foi inserido no tubo de ensaio com o líquido transparente e incolor. Em c, o tubo de ensaio contém um líquido azul claro e o fio enrolado parece ter um revestimento cinza prateado difuso.
    Figura 4.9 (a) Um fio de cobre é mostrado ao lado de uma solução contendo íons de prata (I). (b) O deslocamento de íons de prata dissolvidos por íons de cobre resulta em (c) acúmulo de metal prateado de cor cinza no fio e desenvolvimento de uma cor azul na solução, devido aos íons de cobre dissolvidos. (crédito: modificação do trabalho de Mark Ott)

    Exemplo 4.6

    Descrevendo reações redox

    Identifique quais equações representam reações redox, fornecendo um nome para a reação, se apropriado. Para as reações identificadas como redox, nomeie o oxidante e o redutor.

    (uma)ZnCo3(s)ZnO(s)+CO2(g)ZnCo3(s)ZnO(s)+CO2(g)

    (b)2Ga(l)+3Br2(l)2GabR3(s)2Ga(l)+3Br2(l)2GabR3(s)

    (c)2H2O2(umaq)2H2O(l)+O2(g)2H2O2(umaq)2H2O(l)+O2(g)

    (d)BaCl2(umaq)+K2ENTÃO4(umaq)BaSo4(s)+2KCl(umaq)BaCl2(umaq)+K2ENTÃO4(umaq)BaSo4(s)+2KCl(umaq)

    (e)C2H4(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)C2H4(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)

    Solução

    As reações redox são identificadas por definição se um ou mais elementos sofrerem uma alteração no número de oxidação.

    (a) Esta não é uma reação redox, pois os números de oxidação permanecem inalterados para todos os elementos.

    (b) Esta é uma reação redox. O gálio é oxidado, seu número de oxidação aumenta de 0 em Ga (l) para +3 em GaBr 3 (s). O agente redutor é Ga (l). O bromo é reduzido, seu número de oxidação diminui de 0 em Br 2 (l) para −1 em GabR 3 (s). O agente oxidante é Br 2 (l).

    (c) Esta é uma reação redox. É um processo particularmente interessante, pois envolve o mesmo elemento, o oxigênio, passando por oxidação e redução (a chamada reação de desproporção). O oxigênio é oxidado, seu número de oxidação aumenta de -1 em H 2 O 2 (aq) para 0 em O 2 (g). O oxigênio também é reduzido, seu número de oxidação diminui de -1 em H 2 O 2 (aq) para −2 em H 2 O (l). Para reações de desproporção, a mesma substância funciona como oxidante e redutor.

    (d) Esta não é uma reação redox, pois os números de oxidação permanecem inalterados para todos os elementos.

    (e) Esta é uma reação redox (combustão). O carbono é oxidado, seu número de oxidação aumenta de −2 em C 2 H 4 (g) para +4 em CO 2 (g). O agente redutor (combustível) é C 2 H 4 (g). O oxigênio é reduzido, seu número de oxidação diminui de 0 em O 2 (g) para −2 em H 2 O (l). O agente oxidante é O 2 (g).

    Verifique seu aprendizado

    Esta equação descreve a produção de cloreto de estanho (II):
    Sn(s)+2HCl(g)SNCl2(s)+H2(g)Sn(s)+2HCl(g)SNCl2(s)+H2(g)

    Isso é uma reação redox? Em caso afirmativo, forneça um nome mais específico para a reação, se apropriado, e identifique o oxidante e o redutor.

    Resposta:

    Sim, uma única reação de substituição. Sn (s) é o redutor, HCl (g) é o oxidante.

    Balanceamento de reações redox por meio do método de meia-reação

    As reações redox que ocorrem em meio aquoso geralmente envolvem água, íons hidrônio e íons hidróxido como reagentes ou produtos. Embora essas espécies não sejam oxidadas ou reduzidas, elas participam da mudança química de outras formas (por exemplo, fornecendo os elementos necessários para formar oxiânions). Às vezes, as equações que representam essas reações são muito difíceis de equilibrar por inspeção, então abordagens sistemáticas foram desenvolvidas para auxiliar no processo. Uma abordagem muito útil é usar o método das meias-reações, que envolve as seguintes etapas:

    1. Escreva as duas meias-reações que representam o processo redox.

    2. Equilibre todos os elementos, exceto oxigênio e hidrogênio.

    3. Equilibre os átomos de oxigênio adicionando moléculas de H 2 O.

    4. Equilibre os átomos de hidrogênio adicionando íons H +.

    5. Equilibre a carga adicionando elétrons.

    6. Se necessário, multiplique os coeficientes de cada meia reação pelos menores números inteiros possíveis para produzir números iguais de elétrons em cada um.

    7. Adicione as meias-reações balanceadas e simplifique removendo as espécies que aparecem nos dois lados da equação.

    8. Para reações que ocorrem em meios básicos (excesso de íons hidróxido), execute estas etapas adicionais:

    1. Adicione íons OH aos dois lados da equação em números iguais ao número de íons H +.
    2. No lado da equação contendo íons H + e OH , combine esses íons para produzir moléculas de água.
    3. Simplifique a equação removendo todas as moléculas de água redundantes.

    9. Finalmente, verifique se o número de átomos e as cargas totais 1 estão balanceados.

    Exemplo 4.7

    Equilibrando reações redox em solução ácida

    Escreva uma equação balanceada para a reação entre o íon dicromato e o ferro (II) para produzir ferro (III) e cromo (III) em solução ácida.
    Cr2O72−+Fe2+Cr3++Fe3+Cr2O72−+Fe2+Cr3++Fe3+

    Solução

    1. Etapa 1.

      Escreva as duas meias-reações.

      Cada meia-reação conterá um reagente e um produto com um elemento em comum.

      Fe2+Fe3+Fe2+Fe3+
      Cr2O72−Cr3+Cr2O72−Cr3+
    2. Etapa 2.

      Equilibre todos os elementos, exceto oxigênio e hidrogênio. A meia-reação de ferro já está equilibrada, mas a meia-reação de cromo mostra dois átomos de Cr à esquerda e um átomo de Cr à direita. Alterar o coeficiente no lado direito da equação para 2 alcança o equilíbrio em relação aos átomos de Cr.

      Fe2+Fe3+Fe2+Fe3+
      Cr2O72−2Cr3+Cr2O72−2Cr3+
    3. Etapa 3.

      Equilibre os átomos de oxigênio adicionando moléculas de H 2 O. A meia-reação do ferro não contém átomos de O. A meia-reação de cromo mostra sete átomos de O à esquerda e nenhum à direita, então sete moléculas de água são adicionadas ao lado direito.

      Fe2+Fe3+Cr2O72−2Cr3++7H2OFe2+Fe3+Cr2O72−2Cr3++7H2O
    4. Etapa 4.

      Equilibre os átomos de hidrogênio adicionando íons H +. A meia-reação do ferro não contém átomos de H. A meia-reação de cromo mostra 14 átomos de H à direita e nenhum à esquerda, então 14 íons de hidrogênio são adicionados ao lado esquerdo.

      Fe2+Fe3+Fe2+Fe3+
      Cr2O72−+14H+2Cr3++7H2OCr2O72−+14H+2Cr3++7H2O
    5. Etapa 5.

      Equilibre a carga adicionando elétrons. A meia-reação do ferro mostra uma carga total de 2+ no lado esquerdo (1 íon Fe 2+) e 3+ no lado direito (1 íon Fe 3+). Adicionar um elétron ao lado direito eleva a carga total desse lado para (3+) + (1−) = 2+, e o equilíbrio de carga é alcançado.

      A meia-reação de cromo mostra uma carga total de (1××

      2−) + (14)××1+) = 12+ no lado esquerdo(1 carro2O72−(1 carro2O72−íon e 14 íons H +). A carga total no lado direito é (2)××3+) = 6 + (2 íons Cr 3+). Adicionar seis elétrons ao lado esquerdo fará com que a carga total desse lado seja (12+ + 6−) = 6+, e o equilíbrio da carga será alcançado.
      Fe2+Fe3++eFe2+Fe3++e
      Cr2O72−+14H++6e2Cr3++7H2OCr2O72−+14H++6e2Cr3++7H2O
    6. Etapa 6.

      Multiplique as duas meias-reações para que o número de elétrons em uma reação seja igual ao número de elétrons na outra reação. Para ser consistente com a conservação de massa e a ideia de que as reações redox envolvem a transferência (não a criação ou destruição) de elétrons, o coeficiente da meia-reação do ferro deve ser multiplicado por 6.

      6 Fe2+6Fe3++6e6 Fe2+6Fe3++6e
      Cr2O72−+6e+14H+2Cr3++7H2OCr2O72−+6e+14H+2Cr3++7H2O
    7. Etapa 7.

      Adicione as meias-reações balanceadas e cancele as espécies que aparecem nos dois lados da equação.

      6Fe2++Cr2O72−+6e+14H+6Fe3++6e+2Cr3++7H2O6Fe2++Cr2O72−+6e+14H+6Fe3++6e+2Cr3++7H2O

      Somente os seis elétrons são espécies redundantes. Removê-los de cada lado da equação produz a equação simplificada e balanceada aqui:

      6Fe2++Cr2O72−+14H+6Fe3++2Cr3++7H2O6Fe2++Cr2O72−+14H+6Fe3++2Cr3++7H2O

    Uma verificação final do equilíbrio do átomo e da carga confirma que a equação está balanceada.

    Reagentes Produtos
    Fe 6 6
    Cr 2 2
    O 7 7
    H 14 14
    cobrar 24+ 24+

    Verifique seu aprendizado

    Em solução básica, o cloro molecular, Cl 2, reage com íons hidróxido, OH , para produzir íons cloreto, Cl . e íons clorato, ClO 3 . DICA: Esta é uma reação de desproporção na qual o elemento cloro é oxidado e reduzido. Escreva uma equação balanceada para essa reação.

    Resposta:

    3Cl2(umaq)+6OH(umaq)5Cl(umaq)+ClO3(umaq)+3H2O(l)3Cl2(umaq)+6OH(umaq)5Cl(umaq)+ClO3(umaq)+3H2O(l)

    Notas de pé

    • 1 O requisito de “equilíbrio de carga” é apenas um tipo específico de “balanço de massa” no qual as espécies em questão são elétrons. Uma equação deve representar números iguais de elétrons nos lados do reagente e do produto e, portanto, tanto os átomos quanto as cargas devem ser balanceados.