Skip to main content
Global

9.7: Tabia isiyofaa ya gesi

  • Page ID
    188425
  • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)\(\newcommand{\AA}{\unicode[.8,0]{x212B}}\)

    Malengo ya kujifunza

    Mwishoni mwa sehemu hii, utaweza:

    • Eleza mambo ya kimwili ambayo husababisha upungufu kutoka kwa tabia bora ya gesi
    • Eleza jinsi mambo haya yanawakilishwa katika equation ya van der Waals
    • Eleza ufanisi (Z) na ueleze jinsi tofauti yake na shinikizo huonyesha tabia isiyo bora
    • Quantify tabia zisizo bora kwa kulinganisha hesabu ya mali gesi kwa kutumia sheria bora gesi na van der Waals equation

    Hadi sasa, sheria bora ya gesi, PV = NRT, imetumika kwa aina mbalimbali za matatizo, kuanzia stoichiometry mmenyuko na matatizo empirical na molekuli formula kuamua wiani na molekuli molekuli ya gesi. Kama ilivyoelezwa katika modules zilizopita za sura hii, hata hivyo, tabia ya gesi mara nyingi haifai, maana yake ni kwamba uhusiano uliozingatiwa kati ya shinikizo lake, kiasi, na joto hazielezewi kwa usahihi na sheria za gesi. Katika sehemu hii, sababu za upungufu huu kutoka kwa tabia bora ya gesi zinachukuliwa.

    Njia moja ambayo usahihi wa PV = NRT unaweza kuhukumiwa ni kwa kulinganisha kiasi halisi cha mole 1 ya gesi (kiasi chake cha molar, V m) kwa kiasi cha molar cha gesi bora kwa joto sawa na shinikizo. Uwiano huu unaitwa sababu ya ufanisi (Z) na:

    Z=molar kiasi cha gesi kwa mojaTnaPmolar kiasi cha gesi bora kwa mojaTnaP=(PVmRT)kipimoZ=molar kiasi cha gesi kwa mojaTnaPmolar kiasi cha gesi bora kwa mojaTnaP=(PVmRT)kipimo

    Kwa hiyo tabia nzuri ya gesi huonyeshwa wakati uwiano huu ni sawa na 1, na kupotoka yoyote kutoka 1 ni dalili ya tabia isiyo bora. Kielelezo 9.35 kinaonyesha viwanja vya Z juu ya aina kubwa ya shinikizo kwa gesi kadhaa za kawaida.

    Grafu inavyoonyeshwa. Mhimili usio na usawa umeandikwa, “P (a t m).” Kiwango chake huanza saa sifuri na alama zinazotolewa na wingi wa 200 hadi 1000. Mhimili wa wima umeandikwa, “Z le (k P a).” Kiwango hiki huanza saa sifuri na kinajumuisha wingi wa 0.5 hadi 2.0. Curves sita hutolewa kwa rangi tofauti. Moja ya curves hizi ni usawa, mwanga zambarau line kupanua haki kutoka 1.0 k P a kwenye mhimili wima, ambayo ni kinachoitwa “Bora gesi.” Eneo la grafu chini ya mstari huu ni kivuli tan. Curves iliyobaki pia huanza kwa hatua sawa kwenye mhimili wima. Mstari wa machungwa unaendelea kwenye kona ya juu ya kulia ya grafu, kufikia thamani ya takriban 1.7 k P a saa 1000 a t m. curve hii ya machungwa imeandikwa, “H subscript 2.” Curve ya bluu inapita chini ya mstari wa gesi bora ya usawa awali, kisha huongezeka kuvuka mstari uliopita 200 m t. Curve nyekundu hupungua chini ya mstari wa gesi bora wa usawa awali, kisha huongezeka kuvuka mstari uliopita 400 m t. Curve ya rangi ya zambarau inapita chini ya mstari wa gesi bora ya usawa, ikicheza hata chini kuliko Curve ya O subscript 2 awali, kisha huongezeka kuvuka mstari bora wa gesi saa 400 t m. Curve ya njano hupungua chini ya mstari wa gesi bora ya usawa, kuingizwa chini kuliko curves nyingine kwa kiwango cha chini cha 0.4 k P a saa karibu 0.75 t m, kisha huongezeka kuvuka mstari bora wa gesi saa 500 t m Curve hii inafikia thamani ya 1.6 k P a saa kuhusu 900 t m Curve hii imeandikwa, “C O subscript 2 ”.
    Kielelezo 9.35 Grafu ya sababu ya kuchanganya (Z) vs shinikizo inaonyesha kwamba gesi zinaweza kuonyesha upungufu mkubwa kutoka kwa tabia iliyotabiriwa na sheria bora ya gesi.

    Kama ni dhahiri kutoka Kielelezo 9.35, bora gesi sheria haina kuelezea gesi tabia vizuri katika shinikizo kiasi juu. Kuamua kwa nini hii ni, fikiria tofauti kati ya mali halisi ya gesi na kile kinachotarajiwa cha gesi bora ya nadharia.

    Vipande vya gesi bora ya nadharia hazina kiasi kikubwa na hazivutii au kurudiana. Kwa ujumla, gesi halisi inakaribia tabia hii kwa shinikizo la chini na joto la juu. Hata hivyo, kwa shinikizo kubwa, molekuli za gesi zimejaa karibu pamoja, na kiasi cha nafasi tupu kati ya molekuli hupunguzwa. Katika shinikizo hizi za juu, kiasi cha molekuli za gesi wenyewe huwa na thamani ya jamaa na kiasi cha jumla kinachotumiwa na gesi. Kwa hiyo gesi inakuwa chini ya compressible katika shinikizo hizi kubwa, na ingawa kiasi chake kinaendelea kupungua kwa shinikizo kuongezeka, kupungua hii si sawia kama ilivyotabiriwa na sheria ya Boyle.

    Kwa shinikizo la chini, molekuli za gesi hazina kivutio kwa kila mmoja kwa sababu ni (kwa wastani) mbali sana, na zinaishi karibu kama chembe za gesi bora. Kwa shinikizo la juu, hata hivyo, nguvu ya kivutio pia haifai tena. Nguvu hii huchota molekuli karibu kidogo pamoja, kupunguza kidogo shinikizo (ikiwa kiasi ni mara kwa mara) au kupungua kwa kiasi (kwa shinikizo la mara kwa mara) (Mchoro 9.36). Mabadiliko haya yanatamkwa zaidi kwenye joto la chini kwa sababu molekuli zina KE ya chini ikilinganishwa na vikosi vya kuvutia, na hivyo hazina ufanisi zaidi katika kushinda vivutio hivi baada ya kugongana.

    Takwimu hii inajumuisha michoro mbili. Kila inahusisha masanduku mawili ya kivuli ya lavender ambayo yana 14 sawasawa kusambazwa, maeneo ya zambarau Sanduku la kwanza upande wa kushoto linaitwa “bora.” Katika sanduku la pili kidogo, upande wa kulia, uwanja wa rangi ya zambarau karibu na katikati ina mishale 6 iliyoongozwa mara mbili inayoendelea nje kutoka kwao hadi kwenye maeneo ya karibu. Sanduku hili linaitwa “halisi.” Katika b, katika sanduku la kwanza upande wa kushoto, mshale mmoja unaelekeza kwenye nyanja ya zambarau upande wa kulia inayoonekana kuwa inahamia na kuathiri upande wa kulia wa sanduku. Hakuna nyanja nyingine zilizowekwa karibu na makali ya kulia. Sanduku hili linaitwa “bora.” Sanduku la pili, upande wa kulia, linaonyesha picha sawa lakini ina mishale 5 iliyoongozwa mara mbili inayoelekea juu, chini, na kushoto kwa nyanja nyingine. Sanduku hili linaitwa “halisi.”
    Kielelezo 9.36 (a) Vivutio kati ya molekuli za gesi hutumikia kupunguza kiasi cha gesi kwa shinikizo la mara kwa mara ikilinganishwa na gesi bora ambayo molekuli haipati nguvu za kuvutia. (b) Vikosi hivi vya kuvutia vitapungua nguvu ya migongano kati ya molekuli na kuta za chombo, kwa hiyo kupunguza shinikizo linalowekwa kwa kiasi cha mara kwa mara ikilinganishwa na gesi bora.

    Kuna milinganyo kadhaa tofauti ambayo bora takriban gesi tabia kuliko gani bora gesi sheria. Ya kwanza, na rahisi, ya haya ilianzishwa na mwanasayansi wa Uholanzi Johannes van der Waals mwaka 1879. Equation ya van der Waals inaboresha juu ya sheria bora ya gesi kwa kuongeza maneno mawili: moja kuhesabu kiasi cha molekuli ya gesi na nyingine kwa nguvu za kuvutia kati yao.

    Takwimu hii inaonyesha equation P V sawa n R T, na P katika maandishi ya bluu na V katika maandishi nyekundu. Equation hii ni kufuatiwa na haki akizungumzia mshale. Kufuatia mshale huu, upande wa kulia katika maandishi ya bluu inaonekana equation (P minus n superscript 2 imegawanywa na V squared),” ambayo inafuatiwa na maandishi nyekundu (V minus n b). Hii ni ikifuatiwa katika maandishi nyeusi na sawa n R T. chini ya equation pili inaonekana studio, “Marekebisho kwa kivutio Masi” ambayo ni kushikamana na mstari sehemu ya V squared. Lebo ya pili, “Marekebisho kwa kiasi cha molekuli,” ni sawa kushikamana na n b ambayo inaonekana katika nyekundu.

    A mara kwa mara inalingana na nguvu ya mvuto kati ya molekuli ya gesi fulani, na b mara kwa mara inalingana na ukubwa wa molekuli ya gesi fulani. “Marekebisho” kwa muda shinikizo katika sheria bora ya gesi nin2aV2,n2aV2,na “marekebisho” kwa kiasi ni nb. Kumbuka kwamba wakati V ni kubwa na n ni ndogo, wote wa masharti haya marekebisho kuwa kidogo, na van der Waals equation inapunguza sheria bora gesi, PV = NRT. Hali hiyo inalingana na gesi ambayo idadi ndogo ya molekuli inachukua kiasi kikubwa, yaani, gesi kwa shinikizo la chini. Maadili ya majaribio kwa constants van der Waals ya baadhi ya gesi ya kawaida hutolewa katika Jedwali 9.3.

    Maadili ya Van der Waals Constants kwa Baadhi ya Gesi za kawaida
    Gesi (L 2 atm/mol 2) b (L/mol)
    N 2 1.39 0.0391
    O 2 1.36 0.0318
    CO 2 3.59 0.0427
    H 2 O 5.46 0.0305
    Yeye 0.0342 0.0237
    cCl 4 20.4 0.1383
    Jedwali 9.3

    Kwa shinikizo la chini, marekebisho ya kivutio cha intermolecular, ni muhimu zaidi kuliko moja kwa kiasi cha Masi, b. Kwa shinikizo la juu na kiasi kidogo, marekebisho ya kiasi cha molekuli inakuwa muhimu kwa sababu molekuli wenyewe hazipatikani na hufanya sehemu inayojulikana ya kiasi cha jumla. Katika shinikizo fulani la kati, marekebisho hayo mawili yana mvuto wa kupinga na gesi inaonekana kufuata uhusiano uliotolewa na PV = NRT juu ya shinikizo mbalimbali ndogo. Tabia hii ni yalijitokeza na “majosho” katika kadhaa ya curves compressibility inavyoonekana katika Kielelezo 9.35. Nguvu ya kuvutia kati ya molekuli awali hufanya gesi iwe rahisi zaidi kuliko gesi bora, kama shinikizo linafufuliwa (Z hupungua kwa kuongezeka kwa P). Kwa shinikizo la juu sana, gesi inakuwa chini ya kuchanganya (Z huongezeka na P), kama molekuli za gesi zinaanza kuchukua sehemu kubwa zaidi ya kiasi cha gesi.

    Kwa kusema, usawa wa gesi bora hufanya kazi vizuri wakati vivutio vya intermolecular kati ya molekuli za gesi ni duni na molekuli za gesi wenyewe hazitachukua sehemu inayojulikana ya kiasi kikubwa. Vigezo hivi vinaridhika chini ya hali ya shinikizo la chini na joto la juu. Chini ya hali hiyo, gesi inasemekana kuwa na tabia nzuri, na ukiukaji kutoka kwa sheria za gesi ni ndogo ya kutosha ili waweze kupuuzwa-hii ni, hata hivyo, mara nyingi sana si kesi.

    Mfano 9.24

    Kulinganisha sheria Bora gesi na van der Waals Equation

    Flaski 4.25-L ina 3.46 mol CO 2 saa 229 °C Kuhesabu shinikizo la sampuli hii ya CO 2:

    (a) kutoka sheria bora ya gesi

    (b) kutoka kwa usawa wa van der Waals

    (c) Eleza sababu (s) kwa tofauti.

    Suluhisho

    (a) Kutokana na sheria bora ya gesi:
    P=nRTV=3.46mol×0.08206Latmmol-1K-1×502K4.25L=33.5atmP=nRTV=3.46mol×0.08206Latmmol-1K-1×502K4.25L=33.5atm

    (b) Kutoka van der Waals equation:

    (P+n2aV2)×(V-nb)=nRTP=nRT(V-nb)-n2aV2(P+n2aV2)×(V-nb)=nRTP=nRT(V-nb)-n2aV2
    P=3.46mol×0.08206Latmmol-1K-1×502 K(4.25L-3.46mol×0.0427Lmol-1)-(3.46mol)2×3.59L2atmmol2(4.25L)2P=3.46mol×0.08206Latmmol-1K-1×502 K(4.25L-3.46mol×0.0427Lmol-1)-(3.46mol)2×3.59L2atmmol2(4.25L)2

    Hii hatimaye huzaa P = 32.4 atm.

    (c) Hii si tofauti sana na thamani kutoka sheria bora ya gesi kwa sababu shinikizo si kubwa sana na joto si chini sana. Thamani ni tofauti kwa sababu molekuli za CO 2 zina kiasi na vivutio kati ya molekuli, na sheria bora ya gesi inadhani hawana kiasi au vivutio.

    Angalia Kujifunza kwako

    Flask 560-ml ina 21.3 g N 2 saa 145 °C Kuhesabu shinikizo la N 2:

    (a) kutoka sheria bora ya gesi

    (b) kutoka kwa usawa wa van der Waals

    (c) Eleza sababu (s) kwa tofauti.

    Jibu:

    (a) 46.562 atm; (b) 46.594 atm; (c) Mlinganyo wa van der Waals unazingatia kiasi cha molekuli za gesi wenyewe pamoja na vivutio vya intermolecular.