Examinamos as ideias básicas de ligação, mostrando que os átomos compartilham elétrons para formar moléculas com estruturas de Lewis estáveis e que podemos prever as formas dessas moléculas pela teoria da repulsão do par de elétrons da camada de valência (VSEPR). Essas ideias fornecem um ponto de partida importante para entender a ligação química. Mas esses modelos às vezes falham em suas habilidades de prever o comportamento de substâncias reais. Como podemos conciliar as geometrias dos orbitais atômicos s, p e d com formas moleculares que mostram ângulos como 120° e 109,5°? Além disso, sabemos que os elétrons e o comportamento magnético estão relacionados por meio de campos eletromagnéticos. Tanto N 2 quanto O 2 têm estruturas de Lewis bastante semelhantes que contêm pares solitários de elétrons.
No entanto, o oxigênio demonstra um comportamento magnético muito diferente do nitrogênio. Podemos despejar nitrogênio líquido através de um campo magnético sem interações visíveis, enquanto o oxigênio líquido é atraído para o ímã e flutua no campo magnético. Precisamos entender os conceitos adicionais da teoria da ligação de valência, hibridização orbital e teoria orbital molecular para entender essas observações.